仪器分析-气相色谱法(2).ppt

气相色谱法 Gas chromatography 第一节 气相色谱法的分类和一般流程 按固定相的物态 按柱的情况 按分离机制 方法特点 1、高分辨效能 同系物 顺反异构体 2、高选择性 3、高灵敏度 检出限可达10-11~10-13g 4、分析速度快 几至十几分钟 5、应用范围广 6、样品应易于气化 应用和发展 药物分析中：有关物质检查、原料药和制剂的含量测定、中草药成分分析、药物的纯化、制备的一种手段。 应用领域：石油化学、化工、有机合成、医药、生物化学、食品分析和环境监测等。 发展 两谱联用仪 气相色谱—质谱联用（GC-MS） 气相色谱—傅立叶红外（GC-FTIR） 气相色谱仪示意图 第二节 气相色谱固定相和流动相 一、气液色谱固定相 固定液（stationary liquid） 载体（support） （一）固定液 对固定液的要求 在操作温度下呈液态且蒸气压低 稳定性好 选择性能高 溶解能力强，分配系数较大 固定液的分类 化学分类法 烃类 硅氧烷类 醇类 酯类 极性分类法 相对极性 固定液的选择 相似性原则 按极性相似原则选择 （二 ）载体 对载体的一般要求 比表面积大 孔穴结构好 表面无（或很弱）吸附 热稳定性好，化学稳定性好 粒度均匀，有一定的机械强度等 2. 载体的分类 非硅藻土型 硅藻土型 3．载体的钝化 GC的一般流程和分类 GLC固定相 二、气固色谱（GSC）固定相 三、流动相 气相色谱中的流动相是气体，称为载气（carrier gas） 氢气 氮气 氦气 第三节、检测器（detector） 热导检测器 （thermal conductivity detector TCD） 氢火焰离子化检测器 （hydrogen flame ionization detector FID） 电子捕获检测器 （electron capature detector ECD） 一、检测器的性能指标 灵敏度（sensitivity） 浓度型Sc mV?ml/mg 质量型Sm mV?s/g 噪音和漂移 检测限 实际工作中常用最小检测限和最小检测浓度表示色谱分析的灵敏程度。 二、热导检测器 （TCD ） 检测原理 热导率差异 注意点 载气与组分热导率相差越大，检测器越灵敏 增加桥电流可增加灵敏度，但噪音也会增大 不通载气不能加桥电流，否则损坏热敏元件 载气流速须恒定 三、氢焰离子化检测器（FID） 检测原理 有机物在氢焰的作用下，电化学电离产生离子流，借助离子流强度进行检测。 具有响应快、检测灵敏度高、线性范围宽的优点。 离子化机理: CH + O → CHO+ + e CHO+ + H2O → H3O+ + CO 注意点 氢氮比 N2:H2 1:1~1:1.5 空气流量 载气流速恒定 四、电子捕获检测器（ECD） 利用电负性物质捕获电子的能力，通过测定电子流进行检测。 是一种专属性检测器，对卤素、硫、氧、羰基、氰基等电负性有机化合物有好的选择性及高的灵敏度。 检测原理 载气（如N2）? ?射线激发?N2+ + e 产生背景电流（基流） 电负性强的物质：AB + e → (AB)- 或 AB + e → A- + B 使背景电流减小，产生信号 注意点 载气纯度 可用氩气或氮气，高纯氮的纯度 99.99% 载气流速 由实验条件选择最佳流速，通常为40～100ml/min 第四节 分离条件的选择 一、气相色谱速率理论 H=A + B/u + Cu 涡流扩散项 A A=2?dp 纵向扩散系数 B B=2?Dg 传质阻抗项 C Cu=（Cg+Cl）u 1. 涡流扩散 A = 2?dp 2. 纵向扩散 B=2?Dg Dg?扩散系数 组分分子量? Dg? 柱温? Dg? 3. 传质阻抗：气液两相间物质的传递 气?液 溶解 Cg—气相传质阻抗系数 液?气 挥发 Cl—液相传质阻抗系数 C=Cg+Cl Cl Cg ? C?Cl 小结：选择不同条件使柱效改善 填充物 粒度 60～80目/80~100目 均匀 载气 种类—分子量大 流速—略大于最佳流速 固定液 类