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对溴乙烷水解反应有关问题的探讨 奉化中学　　　翁彩波 HYPERLINK http://www.DearEDU.com http://www.DearEDU.com 摘要：本文通过挖掘教材和某些资料对溴乙烷水解反应的表述存在的问题，特对溴乙烷水解的反应历程进行分析，并进一步阐述了溴乙烷水解反应与消去反应及乙醇的溴代反应之间的联系。 关键词：溴乙烷 水解反应 亲核取代 仔细研读化学第二册教材（人教版）烃的衍生物中关于溴乙烷水解反应的表述：溴乙烷在NaOH存在的条件下可以跟水发生水解反应，生成乙醇和溴化氢： 由上述文字描述说明在NaOH存在下与溴乙烷发生反应的是水。也有很多资料中提到：溴乙烷的水解反应是可逆反应，生成的HBr可与NaOH发生中和反应（），从而促使溴乙烷的水解反应向右进行，故溴乙烷水解的总反应也可写成： 笔者通过分析溴乙烷水解的反应历程，总结出在水溶液中由于NaOH的电离，溶液中存在的大量OH－有优先于水跟溴乙烷发生反应的能力，教材和某些资料的部分提法还有待商榷。 1 溴乙烷水解反应分析 1．1 溴乙烷水解反应中NaOH作用分析 溴乙烷中的碳溴键(C－Br)是极性共价键()，碳溴之间的共用电子对偏离碳，使碳带部分正电，因此溴乙烷中的溴原子被羟基取代生成醇的过程属于亲核取代反应。反应是由负离子或具有未共用电子对的分子进攻溴乙烷中电子云密度较小的带部分正电荷的碳原子引起的。而在NaOH水溶液中，NaOH可以电离出带负电的OH－，水是带未共用电子对的分子。它们都能供给一对电子与缺电子的碳形成共价键。所以NaOH和水都可看做是亲核试剂。但亲核试剂给电子能力存在强弱，给电子能力越强，成键越快，亲核性越强。而试剂亲核能力强弱与试剂所带电荷的性质，试剂的碱性，可极化性等因素有关。而在溴乙烷的水解反应中，已明确提供了试剂是NaOH和水。所以只需从试剂所带电荷的性质分析。由于带负电的亲核试剂要比相应成中性的亲核试剂更活泼。由此我们不难判断OH－比H2O进攻缺电子的碳原子的能力要强。所以在NaOH水溶液条件下，优先参与溴乙烷水解反应的亲核试剂是OH－,反应方程式可写为： 该方程式虽然与上文已曾提到的水解总反应方程式相同，但所隐含的本质意义却不同，NaOH是和溴乙烷发生取代反应的最主要直接反应物，而水更主要的作用是提供反应发生的溶剂环境，为了区别溴乙烷在NaOH醇溶液中发生的是消去反应。反应方程式也可写为： 1．2 溴乙烷水解反应历程分析 溴乙烷的α－碳原子上只接了一个甲基,亲核试剂从背面进攻中心碳原子的阻碍较小,容易发生亲核取代双分子历程(SN2)。如下图所示： OH－从离去基团溴的背面沿着C－Br键的轴线向碳进攻。在反应过程中O－C键的形成和C－Br键的断裂是同时进行的。整个反应经过一个过渡态，在形成过渡态时，O－C之间的键只部分形成，C－Br键由于受OH－进攻的影响，同时逐渐伸长和变弱，但并未完全断裂。与此同时，α－碳原子上所接的氢和甲基也向溴原子一方逐渐偏转。这时中心碳原子直接和OH－与Br部分键合，羟基中的氧原子，中心碳原子和离去基团Br差不多在同一直线上，而中心碳原子与所接的氢原子和一个甲基则在垂直与这条线的平面上（中心碳原子从原来的sp3杂化转变成sp2杂化轨道与两个氢原子和一个甲基成键，另外还有一个p轨道与OH－和Br部分键合）。这个过程中体系能量达到最大值，即处于过渡态。当OH－继续接近碳原子生成O－C键，Br则继续远离碳原子，最终脱离生成Br－（经过过渡态后，中心碳原子又恢复到sp3电子构型），同时中心碳原子与所接的氢原子和一个甲基发生偏转，完全偏向Br的一边。在整个过程中，反应速率同时与溴乙烷和亲核试剂OH－的浓度有关。所以溴乙烷水解反应属于亲核取代双分子历程(SN2)。如果OH－从Br的同侧进攻，则形成过渡态时O－C与C－Br势必在同一侧，他们之间斥力较大，过渡态内能高，不稳定，难生成。 2 溴乙烷水解反应和消去反应比较 溴乙烷在NaOH水溶液条件下发生水解反应，而在NaOH醇溶液条件下发生消去反应： 从方程式上看：发生水解反应和消去反应的溶剂环境不同。从反应历程上分析，溴乙烷的消去反应和水解反应有一定的相似之处。在溴乙烷的消去反应中：亲核试剂OH－进攻β－氢原子，使β－氢原子成为质子而脱去，与此同时溴乙烷中的离去基团Br带着一对电子在溶剂的作用下离去。最终在β－碳原子与α－碳原子之间形成了双键。反应经过了如图所示的过渡态： 整个反应的速率由与溴乙烷和进攻试剂（OH－）有关，所以属于双分子消除历程（E2）。E2形成的过渡态和反应动力学原理与SN2很相似，主要区别在与亲核试剂在E2中进攻β－氢原子而SN2反应中进攻的是α－碳原子。所以在水溶液或是醇溶液中，两个反应都是相互竞争的。究竟哪种反应占