基于壳聚糖、甘油类生物质制氢催化剂的研究-工业催化专业论文.docxVIP

摘要 摘 要 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 生物质制氢是当今新能源开发领域的重要课题之一，具有很广泛的发展前景。目前的研 究中，无论是生物质气化热裂解制氢，还是其衍生物蒸汽重整制氢，都需要较高的反应温度， 能源消耗大，降低了能源利用率及经济效益。本文从两个方向出发研究生物质制氢，一方面 对自然界中含量丰富的壳聚糖进行催化热裂解制氢研究，选取了多种金属氧化物与硝酸盐作 为催化剂，使用热分析技术来寻找能够降低壳聚糖裂解温度并加速其分解的催化剂；另一方 面，对生物柴油工程的主要副产物甘油进行催化蒸汽重整制氢研究，选用催化效率高、相对 廉价的 Ni 基催化剂，寻找能够在较低温度下提高其催化活性的载体，在此基础上制备复合 载体负载及第二金属改性的 Ni 基催化剂，筛选出较低温度下具有高催化活性及稳定性的甘 油重整制氢催化剂，采用 XRD、N2 物理吸附、TEM、H2-TPR 等手段对催化剂进行了结构 和性质表征。实验结果如下： 1. 对壳聚糖热裂解过程，添加金属氧化物如五氧化二钒及金属盐如硝酸铜、硝酸镍等催 化剂能明显加快壳聚糖的裂解速率，降低其热分解温度，是良好的壳聚糖热裂解制氢催化剂。 2. 采用共沉淀和等体积浸渍法制备了 CeO2，Al2O3 及 MgO 负载 Ni 催化剂，考察了 Ni 基催化剂在较低温度下对甘油蒸汽重整制氢反应的催化性能。结果表明，Al2O3 具有较高的 比表面积与孔体积，使得 Ni/Al2O3 催化剂在 500oC 时有着相对较高的甘油转化率 85.7%；而 Ni/CeO2 催化剂具有更好的低温催化活性与稳定性，400 oC 下 20h 反应后催化剂的活性几乎 没有下降。碱性氧化物载体 CeO2，MgO 比酸性氧化物载体 Al2O3 更有利于抑制 CO 和 CH4 的生成。 3. 制备了 Al2O3 与活性炭（AC）掺杂 CeO2 负载的 Ni 催化剂。发现，Al2O3 具有分散 CeO2 及 Ni 粒子的作用，从而提高了 Ni 催化剂的活性，其中以 Ni/CeO2-25% Al2O3 的催化活 性最好，400oC 下反应甘油转化率及氢气产率分别达到 90%和 88%。AC 的添加也可在一定 程度上提高 Ni/CeO2 催化剂的活性，当载体中 AC 与 CeO2 的质量比为 9:1 时，所得催化剂活 性最高，400oC 下反应甘油的转化率及氢气产率分别达到 93%与 89%。适量 Al2O3 及 AC 的 添加没有降低 Ni/CeO2 催化剂的稳定性。 4. 通过添加 Fe，Co，Cu 等金属制备了 Ni-M/CeO2-25%Al2O3 双金属催化剂。结果表明， 添加一定比例的金属 Co 可提高催化剂的甘油重整反应活性，其中以 Ni-40%Co/CeO2-25% Al2O3 的活性最好，然而 Ni 与 Co 没有起到相互稳定的作用，20h 的反应后催化剂的活性下 I 降明显。Fe 与 Cu 的添加对 Ni/ CeO2-25% Al2O3 催化剂活性有一定抑制作用，不适合应用于 甘油蒸汽重整制氢反应。 关键词：壳聚糖；热裂解；甘油；蒸汽重整；制氢；负载镍催化剂 II A Abstract 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 Hydrogen production from biomass is one of the important projects and has a very promising prospect in the field of new energy development. According to recent researches, a relatively high temperature is needed to produce hydrogen by using the method of biomass gasification by thermal cracking or through catalytic reforming on biomass derivatives which will lead to more energy consumption with low efficiency and economic benefits. In this paper, we studied hydrogen production from biomass in two directions: On one hand, a series of metal oxide and inorganic nitrate were chosen as catalyst to investigate the catalytic thermal cracking proces