瓜环对异烟肼酰基化反应的影响研究-物理化学专业论文.docxVIP

贵州大学 贵州大学 2010 届硕士研究生学位论文 III III HYPERLINK \l _bookmark0 3.2.2 酰基化产物的结构表征 27 HYPERLINK \l _bookmark1 酰基化产物的红外光谱结构表征 28 HYPERLINK \l _bookmark2 酰基化产物的核磁及晶体结构测定 29 HYPERLINK \l _bookmark3 3.3 本章小结33 HYPERLINK \l _bookmark4 第四章 异烟肼与乙酰辅酶 A 模拟物的乙酰化反应34 HYPERLINK \l _bookmark4 4.1 实验部分34 HYPERLINK \l _bookmark4 4.1.1 实验主要试剂和仪器 34 HYPERLINK \l _bookmark5 4.1.2 N,S-二乙酰-L-半胱氨酸甲酯的合成及结构表征 35 HYPERLINK \l _bookmark6 4.1.3 异烟肼乙酰化反应的动力学考察 37 HYPERLINK \l _bookmark6 4.1.4 异烟肼乙酰化反应的动力学测试： 37 HYPERLINK \l _bookmark7 4.2 结果与讨论38 HYPERLINK \l _bookmark8 4.2.1 异烟肼乙酰化反应的动力学分析 39 HYPERLINK \l _bookmark9 4.2.2 瓜环参与下异烟肼乙酰化反应的动力学分析 41 HYPERLINK \l _bookmark10 4.2.3 瓜环抑制反应机理探究 42 HYPERLINK \l _bookmark11 4.3 本章小结43 HYPERLINK \l _bookmark12 第五章 总结 45 HYPERLINK \l _bookmark13 附图47 HYPERLINK \l _bookmark14 附录68 HYPERLINK \l _bookmark15 参考文献69 HYPERLINK \l _bookmark16 致谢74 PAGE PAGE 1 摘要 利用核磁共振技术、紫外-可见光谱法考察了四种瓜环（TMeQ[6]、Q[6]、 Q[7]、Q[8]）与异烟肼主客体相互作用模式。其中，TMeQ[6]、Q[6]、Q[7]和异 烟肼的作用比例均为 1：1；Q[8]和异烟肼的作用比例为 2：1，并求出瓜环与异 烟肼形成包结配合物的稳定常数。此外，还考察了溶液的酸碱度对瓜环与异烟肼 主客体相互作用的影响。 利用紫外-可见光谱研究了异烟肼与酰基化试剂乙酸酐、苯甲酰氯、苯磺酰 氯、对甲苯磺酰氯反应的动力学，并和加入瓜环（TMeQ[6]、Q[6]、Q[7]、Q[8]） 后，异烟肼酰基化反应的结果进行了比较。实验结果表明，未加瓜环时，反应的 初始速率随反应温度的升高而增大；加入瓜环后，异烟肼酰基化反应的初始速率 明显降低，和未加瓜环的反应初始速率相比降低幅度为 10-400 倍。由此可见， 瓜环抑制了酰基化反应的正常进行。瓜环和异烟肼相互作用的包结稳定常数不 同，对异烟肼酰基化反应的抑制性能也不同。利用 1H NMR、红外光谱和晶体结 构对产物酰基化异烟肼进行了表征。 研究了异烟肼与辅酶模拟物 N,S-二乙酰化-L-半胱氨酸甲酯、S-乙酰化-L-半 胱氨酸盐酸盐的动力学性质，同时求得反应为一级反应。根据瓜环和异烟肼主客 体作用比例，分别考察了加入不同物质的量的瓜环后，异烟肼的乙酰化反应。从 实验结果可以看出，瓜环的加入明显减小了乙酰化反应的初始速率，瓜环的量增 大，对反应的抑制性能也越大。瓜环与异烟肼相互作用的稳定常数越大，抑制性 能也越大。另外，对反应的机理进行了初步探讨。 关键词：瓜环 异烟肼 酰基化反应 主客体 紫外光谱法 Abstract The interaction of cucurbiturils host (TMeQ[6]、Q[6]、Q[7]、Q[8]) with guest isoniazid have been investigated by 1H NMR and ultraviolet absorption spectroscopy. The host-guest interactions of isoniazid guest with TMeQ[6], Q[6] and Q[7] hosts in a ratio of 1:1, but with Q[8] in a ratio of 2:1 have been confirmed, and the moderate association constants have been found. M