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乙酸甲酯萃取菜籽油制备生物柴油的研究*
李俐林 杜 伟 刘德华 徐圆圆
(清华大学化工系,北京,100084)
摘 要 采用乙酸甲酯作为溶剂萃取菜籽粉中的油脂,然后利用脂肪酶催化菜籽毛油与萃取剂乙酸甲酯进行酯
交换反应进行生物柴油的制备。先对乙酸甲酯萃取油脂条件进行优化,以溶剂用量、提油时间和提油温度为因
素,提油率和磷脂含量为考察指标,按b(34)设计正交实验。在最适的提油条件下,乙酸甲酯一次性提油率为
51%,萃取毛油里磷脂含量为0.038%,提油效果与常规抽提溶剂正己烷相当,而影响脂肪酶活性的磷脂含量却
大幅度降低。除去部分萃取剂后,直接利用脂肪酶催化菜籽毛油与乙酸甲酯进行酯交换反应,反应12h,生物柴
油得率高达92%。
关键词 生物柴油,乙酸甲酯,萃取,菜籽油
生物柴油(主要成分是脂肪酸甲酯)是一种以动 文中研究了用乙酸甲酯从菜籽中萃取植物油的
植物油脂(目前用得较多的是植物油)为主要原料生 情况,采用正交实验,讨论了溶剂用量、提油时间、温
产的、性质与普通柴油非常相似的燃油。传统工业上 度对提油率和萃取毛油中磷脂含量的影响,并与传统
主要是用强酸或强碱催化植物油和甲醇转酯化反应 的萃取剂正己烷进行了比较。最后研究了乙酸甲酯
得到脂肪酸甲酯和甘油。由于该方法存在能耗大,污 萃取毛油及乙酸甲酯反应制备生物柴油的情况。
染大,产物中的皂化物与甘油难以分离等缺点HoJ,
1 材料与方法
因此采用环境友好,反应条件温和的生物酶法制备生
物柴油日益受到人们的关注。 1.1 实验材料
大量的研究已经证实反应物甲醇和副产物甘油 菜籽、菜籽精制油、市售菜籽毛油当地购买;脂肪
435(诺维信公司);棕榈酸甲酯、十七碳
对脂肪酶活性有很大的负面影响M~川,本课题组开 酶novozym
发出用乙酸甲酯代替甲醇作为转酯化反应的酰基受 酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯、芥酸甲
体得到生物柴油和副产物三乙酸甘油酯旧~10J的技 酯为色谱纯;其他化学试剂均为分析纯。
溶液配制:0.5m01几NaOH、0.5mol/LHCL、
术,解除了甲醇和甘油的抑制效应,酶的稳定性大大
提高,固定化酶连续回用200批次后活性没有明显的
12%钼酸铵溶液、5mol/L
下降。同时,研究表明磷脂会抑制脂肪酶的活性H1l, H2S04、0.5%聚乙烯醇。
1.2 乙酸甲酯萃取菜籽油
当植物油中的磷脂含量超过0.2%时,会对常用的脂
用粉碎机将干燥的菜籽粉碎,称取100
g菜籽
肪酶Novozym435产生很明显的不可逆抑制。目前
粉,加入一定量乙酸甲酯,在一定温度下,放在110r/
市售的植物毛油由于磷脂含量太高而不适合直接作
min摇床上浸泡一定时间后,抽滤出混合油(油和溶
为连续反应原料,需要经过脱胶处理除去大部分磷脂
剂的混合物),通过旋转蒸发将溶剂蒸于后得到菜籽
后才能用于反应。而磷脂难溶于乙酸甲酯,采用乙酸
毛油,
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