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摘 要
本论文以光子晶体的自组装制备及应用为研究内容,开展了单分散 SiO2 蛋 白石光子晶体的自组装制备及其光学性质研究,反蛋白石分子印迹光子晶体的制 备及生物检测应用,探讨了同步聚合自组装制备光子晶体的方法及图案化应用。 主要研究内容如下:
1. 利用经典的 St?ber 法制备得到 180~400nm 粒径范围的单分散 SiO2 微球, 对制备中影响微球粒径的因素(温度、TEOS 的量、氨水的量、水的量、乙醇的 量)进行了系统考察。通过垂直沉降自组装方法制备得到了不同粒径 SiO2 微球 蛋白石光子晶体,经实验测定的最大反射波长与布拉格衍射定律计算结果及 FDTD 模拟结果相符。
2. 针对小分子塑化剂检测,开发了分子印迹光子晶体传感芯片。以邻苯二 甲酸二异壬酯为印迹分子,通过垂直沉降自组装、填充聚合、去除模板及印迹分 子三个步骤,制备得到了分子印迹光子晶体传感薄膜,并成功应用于四种邻苯二 甲酸酯类化合物的检测。结果表明,该传感芯片对检测物表现出显著的光学响应 特性,随着浓度增大其最大衍射峰红移,且位移与对数浓度呈线性定量关系,芯 片响应速度快(6min),稳定性好,重复利用 5 次后仍然保持良好的光学响应特 性。
3. 为了解决生物大分子在分子印迹聚合物中传质限制严重,无法到达印迹 空穴进行响应识别的问题,开发了针对大分子蛋白 BSA 的表面分子印迹光子晶 体传感芯片。经 SiO2 微球表面蛋白修饰、垂直沉降组装、填充聚合、去除模版 四个步骤,制备得到表面分子印迹光子晶体传感薄膜。结果表明,表面分子印迹 光子晶体能够对目标蛋白进行有效识别,随着 BSA 浓度增大其最大衍射峰红移, 且衍射峰位移变化与对数浓度呈线性关系。
4. 为了快速制备光子晶体,开发其在防伪、编码以及光子打印方面的潜在 应用,利用同步聚合自组装方法,经历晶种形成、晶种生长与结构固化三个步骤, 制备了具有明亮结构色的 SiO2 光子晶体薄膜,考察了 SiO2 微球浓度和粒径对其 光学特性的影响。结果表明,随 SiO2 微球浓度增加,衍射峰蓝移;随 SiO2 微球 粒径增大,衍射峰红移,且该制备方法能够快速制备半峰宽较窄、具有明亮结构 色的光子晶体薄膜,可进一步应用于光子晶体的图案化。
关键词:光子晶体,分子印迹,塑化剂检测,蛋白检测,同步聚合自组装
ABSTRACT
Photonic crystals (PCs) can be considered as periodic arrangements of regularly shaped materials with different dielectric constants. It exhibits fascinating Bragg diffraction and bright structural colors owing to the periodic strucrure. Molecularly imprinted technique , having received great attention and becoming a research hotspot, is a well-established and facile method to prepare molecularly imprinted polymers (MIPs) with specific recognizing abilities. Based on the unique properties of PCs and MIPs, combining molecular imprinting with photonic crystals is a promising technique to develop sensor platforms which enable the change in optical properties be transferred into a readable optical signal acompanying a visible color. Here, monodisperse silica nanospheres were synthesised and the preparation conditions were investigated. Then, molecularly imprinted photonic crystal films were prepared via vertical deposition assembly method for selective determination of four phthalte ester
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