瓜环对偶氮类污染物及其类轮烷体系的包结性能考察-应用化学专业论文.docxVIP

贵州大学 贵州大学 2010 届应用化学硕士研究生学位论文 PAGE PAGE 3 4.2 实验部分 48 4.2.1 实验主要试剂与仪器 48 4.2.2 客体的合成与表证 49 4.2.3 1H NMR 的测定 53 4.2.4 紫外吸收及荧光光谱测定 53 4.3 Q[7、8]-Kn 相互作用考察 53 4.4 Q[6]-K6、K8、K10 的相互作用考察 68 4.4.1 Q[6]与 K6、K8、K10 相互作用的 1H NMR 考察 68 4.4.2 Q[6]与 K6、K8、K10 相互作用的光谱考察 69 4.4.3 Q[6]与 K6、K8、K10 相互作用的晶体考察 70 晶体的制备 70 Q[6]-K6、K8、K10 相互作用的晶体结构的结果与讨论 71 4.5 本章小结 76 第五章 结论 77 致 谢 79 参考文献 80 附录 83 摘 要 超分子化学是研究有关两个或者两个以上的化学物种通过分子间作用力缔合而形成具有 更高复杂性的有组织实体，是研究超分子或者超分子结构的形成、性质及应用的化学。近年来， 超分子化学或者主客体化学作为化学研究的一个热点，受到了越来越广泛的关注。在主客体化 学中，人们对冠醚、环糊精、杯芳烃作了大量的研究，而瓜环作为一类新型笼状化合物，因其 具有良好的刚性和疏水空腔，能装载各种大小和性质各异的分子，或是使客体分子覆于瓜环端 口自组装形成分子胶囊或分子胶囊壳而成为超分子化学领域的研究热点。随着瓜环同系物的出 现，以不同瓜环为主体的主客体化学、超分子化学的研究报道逐年增多。基于以上研究背景， 本文考察了瓜环与偶氮类染料和长链异喹啉类化合物两个体系情况。 第一部分利用紫外吸收光谱法、荧光光谱法、核磁共振技术(1H NMR)和单晶 X-射线衍射 技术考察了六、七、八元瓜环及系列改性瓜环与偶氮染料类的相互作用，并计算出平衡常数。 研究结果表明：对称四甲基六元瓜环（TMeQ[6]）、间位六甲基六元瓜环（m－HMeQ[6]）、1， 3，5 三环己基六元瓜环（TriCyHQ[6]）、六元瓜环（Q[6]）、七元瓜环（Q[7]）及八元瓜环（Q[8]） 分别与 2，4-二氨基偶氮苯的盐酸盐（记为 g1）相互作用形成物质的量比为 1:1、1:1、1:1、1:1、 1:1 及 1:2 的主客体配合物；TMeQ[6]、Q[7]、Q[8]与对氨基偶氮苯的盐酸盐(记为 g2)分别作用 形成物质的量比均为 1:1 的主客体配合物。此外，本文还测试了体系酸碱度和共存离子对瓜环 与两种偶氮染料的盐酸盐相互作用的影响。实验结果表明：在弱酸性或中性条件，瓜环与以上 两种客体作用明显，而在强碱性条件时，用紫外吸收光谱法和荧光光谱法未能观察到主客体之 间的相互作用。最后，测试了共存离子对主-客体作用体系的影响，结果表明共存离子浓度在 小于 10-3mol/L 时对主-客体作用体系的影响较小；而离子浓度在 10-3mol/L 以上时共存离子对 主-客体作用体系的影响较大。 利用所建立的以瓜环为主体的超分子体系的高灵敏度和高选择性的特点，对瓜环 -偶氮染 料类超分子体系采用紫外-可见吸收光谱法和荧光增敏或猝灭方法，测定了上述超分子体系的 线性范围、检出限和回收率等，为建立一种新颖、灵敏的分析检测上述 两种偶氮类污染物的 方法奠定了基础。 第二部分合成了六个客体，2,2’-(乙烷-二)-二异喹啉二溴化物、2,2’-(丁烷-二)-二异喹啉二 溴化物、2,2’-(己烷-二)-二异喹啉二溴化物，2,2’-(辛烷-二)-二异喹啉二溴化物，2,2’-(癸烷-二)- 二异喹啉二溴化物，2,2’-(十二烷-二)-二异喹啉二溴化物（依次记为 K2，K4，K6，K8，K10， K12）。利用 1H NMR 技术和紫外吸收光谱、荧光光谱，单晶 X-射线衍射技术等现代分析方法， 考察了六、七、八元瓜环与上述六种化合物相互作用的情况。研究结果表明：Q[7]与客体作用 时，客体碳链的长度、主体瓜环的浓度以及相应客体的浓度均影响主客体的相互作用模式。特 别是取代烷基碳链大于 4 的客体，主体或客体物质的量的多少将制约主体包结客体的包结模 式；Q[6]与客体的相互作用模式与客体烷基链的长度有关，烷基链处于 4～6 之间主客体的相 互作用比较稳定；Q[8]与客体均能作用，取代烷基碳链大于 4 的客体都是弯曲进入瓜环的空腔。 关键词：瓜环；二喹啉衍生物；偶氮类染料；晶体结构；核磁共振技术；紫外-可见吸收 光谱法；荧光光谱法 Abstract Nowadays supramolecular chemistry or host-guest chemistry has become one of t