下缘含有杂原子杯4芳烃的合成及其阳离子选择性ViewTableof.PDF

下下缘缘含含有有杂杂原原子子杯杯[4]芳芳烃烃的的合合成成 及及其其阳阳离离子子选选择择性性 王浩, 李喆 and 刘育 Citation: 中国科学B辑: 学 37, 350 (2007); doi: 10.1360/zb2007-37-4-350 View online: ttp://engine.scic /doi/10.1360/zb2007-37-4-350 View Table of Contents: ttp://engine.scic /publis er/scp/journal/SSPC-B2/37/4 Publis ed by t e 《中国科学》杂志社 中国科学 B 辑: 化学 2007 年 第37 卷 第4 期: 350~354 SCIENCE IN CHINA PRESS 下缘含有杂原子杯[4]芳烃的合成 及其阳离子选择性 王 浩 李 喆 刘 育* (南开大学化学系, 元素有机国家重点实验室, 天津 300071) 摘要 合成了一系列下缘含有杂原子的杯芳烃衍生物, 其晶体结构和核磁研究证实杯芳烃以 锥式构象存在, 并且通过溶剂萃取法研究了它们对过渡金属和重金属的阳离子键合能力和选择 性. 实验结果表明: 将氮、硫、磷等杂原子引入杯芳烃的下缘可以提高其对银、铅等重金属的萃 取能力. 关键词 杯芳烃 合成 阳离子选择性 溶剂萃取 杯芳烃实质上是一种特殊的环番(metacyclo- PC 型紫外可见分光光度计; Siemens SMART CCD phane), 具有结构灵活多变、易于修饰的特点. 通过 单晶仪. 在环的上缘或者下缘引入一些功能基, 可以构成以 溶剂萃取中使用的二氯甲烷和水分别为相互饱 芳香环作为骨架的带有亲脂性、亲水性和离子载体的 和过的. 含有杂原子的钾盐中间体KSP(S)R2[10]和化 受体, 能与不同大小、不同性质的客体分子相互识 合物 1 参照文献 [11]合成. 其他试剂为分析纯或化学 别、配位 [1~4]. 由于一些杂原子与重金属离子特殊的 纯试剂. 亲和力, 可以将这些杂原子引入到杯芳烃的骨架上 得到对离子或者分子具有高选择性的载体 [5~9]. 本文 1.2 杂原子杯芳烃的合成 合成了一系列下缘杂原子修饰的杯芳烃衍生物( 图 1), 1.2.1 5,11,17,23- 四叔丁基-25,27- 二羟基-26,28- 二 核磁和晶体结构研究表明, 所得到的化合物均呈锥 [(2-硫氰基)- 乙氧基]杯[4]芳烃(2) 式构象, 溶剂分子包结在杯芳烃的疏水空腔中. 溶剂 在 100 mL 的圆底烧瓶中加入 1.0 g (1.6 mmol)化 萃取结果证实它们对于银、铅、汞等离子具有较高的 合物 1、0.8 g (7 mmol) KSCN 和 25 mL 的丙酮, 在氮 键合能力和选择性. 气保护下搅拌回流 7 h. 大量的白色固体生成, 减压 1 实验部分 蒸干溶剂, 所得固体干燥后用氯仿和水(体积比 1 :1) 进行分液, 有机相用硫酸镁干燥. 过夜后过滤, 滤液 1