光敏性溴酸盐-亚硫酸盐-亚铁氰化物体系的振荡动力学-化学工程与技术专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 致谢 在本论文即将完成之际，谨此向我的导师高庆宇教授 HYPERLINK /wmgxx 致以衷心的感谢和崇高的 敬意！本论文的工作是在高老师的悉心 HYPERLINK /wmxz 指导下完成的。高老师以他敏锐的洞察力、 渊博的知识、严谨的治学态度、精益求精的工作作风和对科学的献身精神给我留下 了刻骨铭心的印象，这些都使我受益匪浅，并将成为我终身献身工作和学习的动 力。 在攻读硕士的这三年里，高老师不仅为我创造了优越的科研和学习环境，使我 得以在非线性化学动力学领域中自由翱翔，同时在思想上、人生态度和意志品质方 HYPERLINK /renshengzie 面给予了谆谆教诲，这些教益必将激励着我在今后的人生道路上奋勇向前。 同时，感谢课题组的所有老师和同学，和你们在一起的时光已经成为了一份美 好的回忆。另外，特别感谢应用化学系的蒋荣立老师，让我在本科阶段就对科学研 究产生兴趣。 HYPERLINK /wmgxx 感谢我的父母二十年来对我学业的支持和鼓励，谢谢你们，我要努力工作，好 好孝敬你们！ 感谢中国矿业大学，感谢化工学院全体教师的辛勤培养和教诲! 感谢在百忙中审阅本文的各位专家、教授！ 摘要 溴酸盐-亚硫酸盐-亚铁氰化物反应体系是个典型的 pH 振荡体系，在连续进料 流动搅拌反应器（CSTR）中存在大振幅的简单 pH 振荡行为，这种行为是由该体 系中的正负反馈循环引起的。同时亚铁氰化物本身具有光敏性，在该体系反应的过 程中引入光照后，光照对体系的负反馈循环即溴酸盐氧化亚铁氰化物的过程具有促 进作用。本文通过控制实验条件，深入的研究了溴酸盐-亚硫酸盐-亚铁氰化物反应 体系的振荡动力学，提出了该体系的十步反应机理，并使用 Berkeley Madonna 程 序软件对开放条件下的均相动力学进行模拟和分析。 通过控制光照条件，分别考察了溴酸盐-亚硫酸盐-亚铁氰化物反应体系在封闭 反应器和连续进料流动搅拌反应器（CSTR）中的动力学行为。在封闭反应器中， 光照强度对该体系的负反馈进程有很大影响；在连续进料流动搅拌反应器（CSTR） 中，通过改变各组分的初始浓度以及反应温度考察了体系的振荡动力学。同时，在 黑暗条件下，详细的考察了进料速度与振荡周期之间的关系；引入光照后，也详细 的研究了光照强度与振荡周期之间的关系。通过对比发现：逐步提高进料速度与逐 步增加光照强度对体系动力学的影响是一样的，体系的振荡周期都呈现出先减小后 增大的趋势。 在 Rábai-Hanzaki 机理模型的基础上进行总结归纳，提出了一个十步反应机理 模型。它能很好地模拟黑暗条件下连续进料流动搅拌反应器（CSTR）中的动力学 现象；在光照条件下，通过引入一个额外的光敏性反应，很好的模拟出连续进料流 动搅拌反应器（CSTR）中的光诱导和光抑制现象，以及体系振荡周期的变化过程。 该论文有图 43 幅，表 5 个，参考文献 111 篇。 关键词：pH 振荡；光敏性；振荡周期；进料速度；光照强度 I Abstract The bromate-sulfite-ferrocyanide reaction is a typical system driven away equilibrium in the continuous stirred tank reactor, which displays simple pH oscillation of large amplitude. The oscillatory behavior is caused by the positive and negative feedback loops with time delay. Meanwhile, the ferrocyanide is an excellent substance of photosensitiveness. When light is introduced during the reaction, it plays an important role in promoting the process of the negative feedback loop, in which ferrocyanide is oxidized by bromate and proton is consumed. In this study, the oscillatory dynamics of bromate-sulfite-ferrocyanide reaction system was thoroughly investigated by adjusting the experimental conditions. A ten-step reacti