含钒多酸化合物的合成与性质研究-化学无机化学专业论文.docxVIP

Synthesis and Properties of Polyoxomelates with Vanadium A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Liu Shunshun Supervisor: Prof. Bai Yan Supervisor: Prof. Dang Dong-Bin May 2015 万方数据 关于学位论文独创声明和学术诚信承诺 本人向河南大学提出硕士学位申请 .本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导 师的指导下独立完成的 ，对所研究的课题有新的见解.据我所知. ;企文中特别加以说明、 析、注和致谢的地方外，论又中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包括其 他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书而使用过的材料.与我一同工作的同事对 本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意. 在此本人郑重承诺:所呈交的学位论文不存在舞弊作伪行为，文责自负。 学位申请人(学位论文作者)签名:挫国画 20 1Y年 Y 月 jγ 日 关于学位论文著作权使用授权书 本人经河南大学审核批准梭子硕士学位.作为学位论文的作者，本人完全了解并同 意河南大学有关保留、使用学位论文的要求. I!p 河南大学有权向国家国书馆、科研仿息 机构、数据收集机构和本校图书馆等提供学位论文(纸质文本和电子文本)以供公众检 索、查阅.本人授权河南大学出于主扬、展览学校学术发展和进行学术交流等目的，可 以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复制手段保存、汇编学位论文(纸质文本和电子文本). (涉及保密内容的学位论文在解密后.i! 1日本授权书) 学位获得者(学位论文作者)签名:盐业区 2015-年 Y 月 15可 向叫叫名 l知爱 201S 年了月，rí日 万方数据 万方数据 万方数据 摘 要 多金属氧酸盐（polyoxometalates，POMs，简称为多酸）是一类优秀的无机金属氧 簇，它具有多种配位能力的氧原子、纳米级尺寸、在溶液中骨架结构稳定并且易于结晶 等优点，而且形状可调、尺寸可控、结构多变，且在光、电、磁以及催化等领域具有重 要的应用前景。钒金属中心具有多种氧化态以及多样性的配位几何形状，如{VO4}四面 体、{VO5}三角双锥或四方锥、{VO6}八面体等，可形成多种形状的金属氧簇，常被化 学家赞为“好脾气”的“建筑块”。由于同多钒金属氧酸盐（Polyoxvanadates,简称为 POVs） 具有多样化的结构和在催化、医药、光电材料、生化材料等方面具有重要的研究和开发 价值 [9-15]，因此设计合成具有新颖结构的多钒氧酸盐并探索其功能及应用是十分有意义 的研究方向。 （1）分别选用合适的钒源和不同的模板剂自组装合成了 3 个结构新颖的钒氧簇基 多 酸 化 合 物 [(V10O20)(PO4)2]·4H2O (1) 、 [V18O42(N3)2(NaO7)2]·24H2O (2) 和 [V10O28][(Na2(H2O)10)]（3）。化合物 1 和化合物 2 均是钒氧簇通过与非金属或其他金属 通过共用簇上的端氧原子而得到的三维孔洞化合物，而化合物 3 为一维的{V10}基氧簇。 （2）本文引入合适的钒源、钼源或钨源和有机配体参与多酸化合物的构筑，合成 了 5 个多酸基无机?有机杂化化合物：[PMo12V2O42][Cu(phen)2]3?6H2O (4), [PMo8V6O42] [Cu(2,2-bpy)2][Cu(2,2-bpy)]·4H2O (5)，[VW9Co2O30]2[Na(dpdo)(H2O)4Na4(H2O)7]2·dpdo ·11H2O (6), [VW9Mn2O30]2[Na(dpdo)(H2O)4Na4(H2O)7]2·dpdo·11H2O(7),[Sm(dpdo)4(H2O)3] [PMo12O40]·4H2O（8）。并对化合物 4 电化学性能和化合物 8 光催化降解亚甲基蓝性质 进行了研究，结果表明化合物 4 对 NaNO2 和 H2O2 均具有较好的电催化活性,化合物 8 在光催化降解亚甲基蓝方面展现出良好的效果。 （3）以有机羧酸与含氮配体为原料合成新颖的金属有机框架，可以得到互穿插、 自穿插、螺旋等一些复杂拓扑结构的化合物，还可以获得更新奇的物理化学等性能。本 章选取含氮配体 bpmp（bpmp=N,N′-bis(4-pyridylmethyl)piperazine）与不同尺寸的有机酸 I 羧酸配体