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浙 江 大 学 硕 士 论 文
初
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而
一
一
阴
阴
硕
浙 江 大 学 硕 士 论 文
即
心
,
,
浙 江 大 学 硕 士 论 文
第 一 部 分 文 献 综 述
高 分 子 共 聚 物 的 形 态 结 构
微 相 分 离 和 结 晶 行 为 与 共 聚 物 的 链 结 构
组 成 含
量 分 子 量
热 处 理 平 衡 温 度 等 有 密 切 关 系
而 共 聚 物 的 形 态 结 构 又 直 接 关 系 到
共 聚 物 的 宏 观 性 能
因 此 深 入 研 究 共 聚 物 的 微 相 分 离 和 结 晶 行 为 及 其 规 律 具 有 重
要 的 科 学 理 论 意 义 和 重 要 的 实 际 应 用 价 值
嵌 段 共 聚 物 在 本 体 中 的 形 态
在 本 体 中
两 嵌 段 共 聚 物
可 以 形 成 有 序 相 态
其 中 较 长 的 嵌 段 形
成 连 续 相
而 较 短 的 嵌 段 形 成 许 多 微 相 区 均 匀 地 分 布 在 连 续 相 中
嵌 段 形
成 微 相 区 的 尺 寸 应 与 一 单 独 分 子 链 的 线 团 尺 寸 相 近
具 有 纳 米 尺 度
这 种 非
连 续 相 的 结 构 因 嵌 段 共 聚 物 的 组 成 或 两 段 的 相 对 长 度 变 化 而 呈 现 不 同 的 有 规 形
态 结 构 ’ 球 状 印 柱
层 状 和 双 四 面 体 构 型
中 的 有 序 相 转 变 组 成 适 于 两 嵌 段 共 聚 物
中 为 段 的 体 积 分 数
当 段 的 体 积 分 数 逐 步 增 大
则 段 所 形 成 微 相 区 的 形 状 相 继 由 球 状 变 为 圆 柱
状 双 四 面 体 构 型 和 层 状
当 段 的 体 积 分 数 进 一 步 增 大 开 始 产 生 相 逆 转
嵌 段 形 成 许 多 微 相 区 均 匀 地 分 布 在 嵌 段 形 成 连 续 相 中
随 着 段 的 体 积 分 数
的 继 续 增 加
段 所 形 成 微 相 区 的 形 状 相 继 由 层 状 变 为 双 四 面 体 构 型
圆 柱 状 和
球 状
切 弋
自组 装 两 嵌 段 共 聚 物
形 成 球 状 柱 状 层 状
和 双 四 面 体 等 不 同 的 形 态 结 构 取 决 于 嵌 段 共 聚 物 链 段 的 体 积 分 数 小 和
两 相 分 离 能 力
如 图 中 的 相 图 所 示 ,
浙 江 大 学 硕 士 论 文
浪
中 “ 为
田 卫
一 定 组 成 的 两 嵌 段 共 聚 物
的 熔 体 在 高 温 时 二 组 分 相 互 混 溶
呈 各 向 同
性 的 无 序 状 态
随 着 温 度 降 低 至 有 序 一 无 序 转 变 温 度
二 组 分 混 合 物 组 分
即 发 生 微 相 分 离
如 中 对 于 体 积 分 数 为 中
的 两 嵌 段 共 聚 物 熔 体
当 温 度 降 低 至
开 始 发 生 微 相 分 离
为 典 型 的 两 组 分 液 一 液 分 离 相
图 当 温 度 由 单 相 区 下 降 到 线 时
开 始 发 生 相 分 离
若 温 度 继 续 下 降
越 过 该 线 时
则 导 致 两 个 液 相 生 成
分 别 为 段 富 集 相 和 段 富 集 相 在
线 内 的 线 代 表 了 均 匀 溶 液 稳 定 性 的 最 终 热 力 学 稳 定 性 界 限
在 这 两 个 线
之 间 则 为 潜 在 的 亚 稳 性 区 域
只 要 越 过 成 核 能 垒 便 会 发 生 相 分 离 而 在
线 为 界 的 区 域 内
则 以 无 能 垒 的 瞬 时 密 度 涨 落 波 动 引 起 相 分 离 为 主
龙
、、
点
呱 中
浙 江 大 学 硕 士 论 文
在 共 聚 物 二 组 分 混 合 体 系 中
决 定 体 系 形 态 的 机 理 有 两 种
即 成 核 机 理 和
机 理 前 者 形 成 珠 滴
后 者 形 成 双 连 续 的 网 络
每 一 机 理 中 都 存 在 丰 富
的 形 态 变 量
这 取 决 于 在 观 测 阶 段 体 系 的 发 展 程 度
显 然 这 是 另 一 类 形 态 亚 稳 性
的 标 志
其 中 组 成 即 体 积 分 数 中 是 相 形 态 的 主 要 决 定 因 素
原 因 有 二 其 一 体
积 分 数 中 决 定 体 系 是 否 是 处 于 成 核 区 域 还 是 处 于 区 域 其 二
在 每 一 给
定 的 区 域 体 积 分 数 将 严 重 影 响 在 分 离 成 两
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