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固化反应可控的氰酸酯树脂体系的研究 中文摘要
固化反应可控的氰酸酯树脂体系的研究 中文摘要
氰酸酯 (CE) 树脂作为一种高性能热固性树脂基体的典型代表,是 80 年代开发 的一类兼有结构和功能性的新型高性能热固性树脂。CE 树脂特殊的结构和反应性, 赋予其固化物一系列突出的优点,如优异的介电性能、低的介电常数(?=2.6-3.2)和介 电损耗值(tan?=0.001-0.008)、高耐热性、低吸湿率等。但是 CE 树脂固化物存在脆性 大、固化反应温度高的主要缺陷,限制了其在众多领域的应用。因此,对 CE 树脂的 增韧改性及其工艺改善迫在眉睫。
目前常用的 CE 增韧改性剂主要包括:热固性树脂、热塑性树脂、橡胶弹性体、 无机纳米粒子、含不饱和双键的化合物等。微胶囊特殊的结构赋予其特殊的多功能性 如增韧、反应控制等,近几年来其在树脂基复合材料中应用得到广泛的关注。基于目 前高性能热固性 CE 树脂存在的缺点及微胶囊特殊的多功能性,本文通过合成一种新 型的多功能微胶囊用于 CE 树脂的增韧改性并降低固化反应温度改善工艺,主要研究 内容有:
以尿素 (U) 和甲醛 (F) 作为壁材原料,通过原位聚合法合成聚脲甲醛 (PUF) 包 覆二月桂酸二丁基锡 (DBTDL) 微胶囊 (MCs) (PUF/DBTDL MCs)。在 DBTDL 存在 的情况下,脲醛(U-F)树脂很容易聚合成 PUF 聚合物,并沉积在 DBTDL 液滴上,形 成 PUF/DBTDL MCs。PUF/DBTDL MCs 热失重 5wt%时热分解温度为 245°C,在加 热条件下,MCs 可以缓慢释放出 DBTDL。
将上述合成的 PUF/DBTDL MCs 应用于双酚 A 型二异氰酸酯 (BADCy) 树脂,
采用动态差示扫描 (DSC) (5、10、15 和 20°C/min)分析了 BADCy/MCs 体系的固化动 力学。通过 FlynnWall-Ozawa 法、Kissinger 法、Crane 法、Ozawa 等转化率法和 Coats-Redfern 法得到动力学参数 (活化能 Ea 、指前因子 A 和反应级数 n)。在加热条 件下 MCs 可释放 DBTDL 至 BADCy 中,增加了 BADCy 树脂的反应活性,降低了反 应温度。与添加未包覆 DBTDL 的 BADCy 体系相比,BADCy/PUF/DBTDL MCs 有着 更 低 的 反 应 活 化 能 、 指 前 因 子 和 反 应 速 率 常 数 。 BADCy/MCs 的 反 应 级 数 与 BADCy/DBTDL 的反应级数接近。BADCy/MCs 的反应机理为机理是二维成核 (A2) 机理。
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中文摘要 固化反应可控的氰酸酯树脂体系的研究
将 PUF/DBTDL MCs 加入 BADCy 中制备新型的低温固化高性能 BADCy/MCs 体 系。研究了 PUF/DBTDL MCs 对 BADCy 的反应性的影响。详细讨论 BADCy/MCs 体 系的力学性能、热性能、吸水率和介电性能。结果表明,通过改变 PUF/DBTDL MCs 的含量可以有效调节聚合温度。当 PUF/DBTDL MCs 含量为 0.125wt%时,低温固化 的 BADCy/MCs 体系显示出优异的力学性能、热稳定性、低的吸水率和低的介电性能。
关键词:氰酸酯树脂;聚脲甲醛包覆二月桂酸二丁基锡微胶囊;可控反应;低温 固化;结构与性能
作 者:陈 凤
指导教师:梁国正(教授)
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Controllable Curing Reaction Cyanate Ester Resin System Abstract
Controllable Curing Reaction Cyanate Ester Resin System Abstract
Cyanate Ester (CE) resin as a typical performance of thermosetting resin matrix with special structure and function was developed in 1980s. It owns attractive integrated performances such as excellent dielectric constant (?=2.6-3.2) and dielectric loss (tan?=0.001-0.008), outstanding thermal stability, low moisture rate. Due to the brittleness and high-temperature cure rea
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