硅氟唑的合成研究-应用化学专业论文.docxVIP

河北工业大学硕士学位论文 河北工业大学硕士学位论文 硅氟唑的合成研究 硅氟唑的合成研究 I I PAGE PAGE IV 摘 要 硅氟唑是含氟、含硅三唑类杀菌剂，主要是通过阻碍真菌细胞膜中麦角甾醇 的形成，而发挥药效。硅氟唑与其他三唑类杀菌剂相比，内吸性更强，杀菌谱更 广，低毒，用量少，在植物体内有良好的渗透作用，兼具灭菌与防护作用。 本文综述了硅氟唑及其重要中间体的合成方法，设计实验路线，优化各个步 骤的反应条件及工艺。首先用格氏试剂法和气相光氯化法制备氯甲基三甲基硅 烷，然后氯甲基三甲基硅烷与镁反应生成格氏试剂(三甲基硅基)甲基氯化镁(中间 体 1)；2-氯-4ˊ-氟苯乙酮与三唑钠发生亲核取代生成 2-(4-氟苯基)- (1H-1,2,4-三唑 -1-基)-2-酮(中间体 2)，其与中间体 1 在乙醚溴化镁催化剂下发生加成反应，最后 经饱和氯化铵水溶液水解得到目标产物硅氟唑。 研究结果表明：格氏试剂法合成氯甲基三甲基硅烷过程中，用含水量小于 0.1%的四氢呋喃做溶剂，当 n(四氢呋喃): n(镁) =6.2:1，n(氯甲基二甲基氯硅烷): n(甲基氯化镁)=0.9:1，反应温度 65℃时，收率为 92.1%，纯度 99.5%。气相光氯 化法合成氯甲基三甲硅烷过程中，用普通节能灯做光源，功率为 20W，光反应 区温度为 30~32℃，n(四甲基硅烷): n(氯气)=20:1 时，总转化率 95.2%，选择性 98.3%。在 2-氯-4ˊ-氟苯乙酮合成过程中，反应温度为 10℃~20℃，n(氟苯): n(氯 乙酰氯)=4:1，n(无水三氯化铝): n(氯乙酰氯)=1.2:1，收率 96.1%，纯度 99.5%。 在 2-(4-氟苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-酮的合成过程中，以异丙醚为反应溶剂， 聚乙二醇做相转移催化剂，反应温度在 68℃下反应 3h，n(三唑钠) : n(2-氯-4ˊ-氟 苯乙酮)=1.4:1，n(聚乙二醇 800): n(2-氯-4ˊ-氟苯乙酮)=0.02:1 时收率达到 88.6%， 纯度 99% 。目标产物硅氟唑合成过程中， n( 乙醚溴化镁 ): n[2-(4- 氟苯 基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-酮]=2:1，n[(三甲基硅基)甲基氯化镁): n[2-( 4-氟苯 基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-酮]=1.5:1 时，反应温度为 0℃，收率为 52.7% ，纯 度 99%。 关键词： 硅氟唑，氯甲基三甲基硅烷，2-(4-氟苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2- 酮，2-氯-4ˊ-氟苯乙酮，三唑钠 ABSTRACT Simeconazole,comprising silicon and fluorine ,belongs to triazole fungicide.It restrains the fungal biosynthesis of ergosterol, which is an important constituent of fungal cell membrane. Simeconazole is a fast developed fungicide with lower toxicity, broad-specture and fewer dosages than others. It may be applied indirectly to submerged crops and will be translocated throughout the plant. However, it can disinfect and control the fungus. This paper summarizes the preparation of simeconazole and its important intermediate. The synthetic route was designed and the reaction conditions and the feasibility of the synthetic route was confirmed. First the chloromethyltrimethylsilane can be synthetized by grignard reagent method and gas-phase photochlorination method. Second with chloromethyltrimethylsilane and magnesium as starting materia