反应控制相转移催化环氧化苯乙烯-应用化学.PDF

第２７卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．７ ２０１０年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１０ 反应控制相转移催化环氧化苯乙烯 ａ，ｂ ａ ａ ｂ ａ 刘军辉 　李　军　张爱平 　刘俊龙　高　爽 ａ ｂ （中国科学院大连化学物理研究所清洁催化合成重点实验室　大连 １１６０２３；大连工业大学化工与材料学院　大连） 摘　要　研究了磷钨杂多酸盐反应控制相转移催化 ＨＯ 直接氧化苯乙烯制环氧苯乙烷的反应，考察了溶 ２ ２ 剂、ＨＯ用量、催化剂用量、反应温度、时间、苯乙烯浓度等因素对反应的影响。获得的适宜的反应条件为：乙 ２ ２ 酸乙酯为溶剂，ｎ（苯乙烯）∶ｎ（ＨＯ）∶ｎ（催化剂）＝３００∶３００∶１，反应温度６０℃，反应时间６ｈ，反应液中苯乙烯 ２ ２ 质量分数为１０％。在该条件下，苯乙烯的转化率为８５５％，环氧苯乙烷的选择性为８４９％。催化剂可过滤回 收，循环使用２次后的活性无明显下降。 关键词　反应控制相转移催化，苯乙烯，环氧化 中图分类号：Ｏ６２５．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０７０７６９０４ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０７８０ 环氧苯乙烷是重要的有机化工产品和有机合成中间体，即能用作环氧树脂稀释剂、ＵＶ吸收剂和增 ［１］ 香剂，也是有机合成、制药和香料工业的重要中间体 。环氧苯乙烷的工业制法主要是溴醇法，该法存 在设备腐蚀严重及大量的含溴废水的处理等缺点。因此，开发新的制备工艺十分必要。 ＨＯ是一种较为理想的氧源，反应后生成对环境无害的ＨＯ，而且“活性氧”的含量高、价廉、相对 ２ ２ ２ 稳定和易操作。因此，以ＨＯ为氧源的苯乙烯选择性催化环氧化制备法的研发受到重视，已开发的催 ２ ２ ［２］ ［３］ ［４］ Ⅶ ［５］ 化体系有：ＴＳ１／ＨＯ 、类水滑石／ＨＯ 和固体酸 等多相催化体系及ＲｅＯ（ＭＴＯ）／ＨＯ 、金属 ２ ２ ２ ２ ３ ２ ２ ［６］ ［７］ 卟啉／ＨＯ 和磷钨杂多酸／ＨＯ 等均相催化体系。 ２ ２ ２ ２ ［８］ 作者课题组 已开发的新型反应控制磷钨杂多酸盐相转移催化体系，用于烯烃环氧化反应取得了 很好结果［９，１０］。该催化剂的固体粉末在反应过程中和ＨＯ生成可溶的含活性氧的催化物种使烯烃环 ２ ２ 氧化后，催化剂重新与ＨＯ反应生成含活性氧催化物种而再生，从而实现循环催化反应。当反应体系 ２ ２ 中的ＨＯ消耗尽时，催化剂从反应体系中析出。既可方便地回收催化剂，又能克服多相催化反应效率 ２ ２ ［１１］ 低的问题。此后，本研究组又将该催化体系用于苯乙烯环氧化制备环氧苯乙烷的反应中 。反应条件 是８５℃在甲苯和磷酸三丁酯混合溶液中反应 ５０ｍｉｎ，ｎ（苯乙烯）∶ｎ（ＨＯ）＝３∶１，苯乙烯转化率