过渡元素掺杂 CeO2催化剂对甲苯催化性能的研究-环境工程专业论文.docxVIP

西安建筑科技大学硕士学位论文 西安建筑科技大学硕士学位论文 西安建筑科技大学硕士学位论文 西安建筑科技大学硕士学位论文 过渡元素掺杂 CeO2 催化剂对甲苯催化性能的研究 专 业：环境工程 研 究 生：乔南利 指导教师：黄学敏 教授 摘 要 催化燃烧法相对于其他治理 VOCs 的方法优点如下：运行费用低，净化效率 高，易操作，不易产生 NOx、SOx 等二次污染，成为处理 VOCs 最常用的技术之一， 其中催化剂性能的优劣是决定催化燃烧技术的关键。CeO2 是一种具有萤石结构的 稀土氧化物，通过 Ce4+和 Ce3+之间的氧化还原循环使 CeO2 具有较强的储氧和释氧 的能力，被广泛用于催化反应中，但是单一的 CeO2 容易发生烧结从而降低其活性。 研究表明，当二氧化铈晶格中的部分铈元素被适当半径的阳离子取代后，可 以促进 CeO2 晶格氧的活化，提高氧的储放能力，从而催化剂的活性也相应得到提 高。用于掺杂的元素主要有碱土金属、稀土金属以及过渡元素，其中过渡元素掺 杂 CeO2 所形成的催化剂对于 VOCs 的催化燃烧表现出较良好的活性。 本文采用浸渍法，以 γ-Al2O3 为载体制备了五种过渡元素掺杂 CeO2 的催化剂 即 MxCe1-xO2/γ-Al2O3，其中元素 M 分别为过渡元素 Mn、Cu、Fe、Co 以及 Ni。选 取甲苯为目标污染物，考查了五种过渡元素掺杂 CeO2 所形成的系列催化剂对甲苯 催化燃烧的性能，并找出每种过渡元素对 CeO2 的最佳掺杂量，通过 XRD，BET， SEM 和 ICP-MS 等手段对催化剂的微观结构进行了表征。 研究表明五种过渡元素掺杂 CeO2 所形成的催化剂对甲苯的催化活性都高于单 一过渡元素负载在 γ-Al2O3 上所形成的催化剂以及单一 CeO2 负载型的催化剂的催 化活性。掺杂型的 CeO2 催化剂的活性因掺杂元素的不同有较大的差异， 其中 Mn 元素掺杂的一系列 MnxCe1-xO2/γ-Al2O3 催化剂对甲苯表现出最优的催化活性，其对 甲苯转化率为 10%时不温度（T10）为 80 ~120℃，甲苯转化率为 90%时的温度（T90） 则在 165~220℃之间； 其次为 Cu 掺杂 CeO2 所形成的一系列 CuxCe1-xO2/γ-Al2O3 催化剂，T10 在 160～170 ℃，T90 则在 280～300℃之间。 研究同时表明同种元素掺杂 CeO2 所形成的催化剂，其催化活性会随着掺杂量 的变化而发生较大的变化，每种过渡元素与 CeO2 都存在一个最佳的掺杂比，其每 种过渡元素的最佳比例的催化剂为： Cu0.2Ce0.8O2/γ-Al2O3、Fe0.2Ce0.8O2/γ-Al2O3、 Mn0.8Ce0.2O2/γ-Al2O3、Co0.3Ce0.7O2/γ-Al2O3 以及 Ni0.2Ce0.8O2/γ-Al2O3。本论文对上述 五种催化剂进行了 100h 的稳定性的测试，结果表明：Cu0.2Ce0.8O2/γ-Al2O3 和 Mn0.8Ce0.2O2/γ-Al2O3 两种催化剂的稳定性是最好的，Fe、Co 和 Ni 掺杂形成的催化 剂与 Mn、Cu 掺杂的催化剂相比，其稳定性相对较差，其活性的顺序为：Fe0.2Ce0.8O2 /γ-Al2O3 Co0.3Ce0.7O2/γ-Al2O3 Ni0.2Ce0.8O2/γ-Al2O3 催化剂。 通过对活性最优的 Mn0.8Ce0.2O2/γ-Al2O3 催化剂进一步的研究，结果表明，活 性组分的负载量和焙烧温度对催化剂的活性有重要的的影响，当 Mn0.8Ce0.2O2/γ- Al2O3 催化剂中活性组分与载体的质量比为 1/5 ，焙烧温度为 550℃时，催化剂对 甲苯的催化活性最优。同时反应空速和进口甲苯的浓度对催化剂的活性也有一定 的影响，当空速在 3600 h-1～7200 h-1 之间时，其活性基本保持不变，但当空速进 一步增大到 10800 h-1～21600 h-1 之间时，转化率迅速下降，在反应温度为 220℃时， 转化率从 78%左右下降到了 67%。当进口甲苯浓度在 500 mg/m3～1000 mg/m3 之间 时，其转化率下降的不是明显，而当浓度进一步增到 3000mg/m3 时，在相同的反 应温度下，其转化率下降比较迅速。 关键词：过渡元素；CeO2；甲苯；催化燃烧；γ-Al2O3 课题来源：教育部高等学校博士学科点专项科研基金（No.200807030007） Transition Metal Doped Ceria Oxide Catalysts on Catalytic Combustion of Toluene Specialty: Environmental Engineering