管式炉生物质热解气化过程N迁移实验研究-有机化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 摘 要 化石能源的日益枯竭及环境保护的严峻形势，使生物质能作为一种重要的可 再生能源引起社会各界的广泛关注，生物质热化学转化过程中燃料N的迁移、 转化研究也正方兴未艾。但由于现有的分析测试手段尚无法从分子水平对生物质 N结构进行定性、定量分析，所以大多学者采用间接方法来研究燃料N的迁移 与转化，比如通过选取含N模型化合物、改变反应条件来研究热解／气化过程中 含N污染物的生成规律，但基于生物质原料特性对燃料N转化影响的研究还较 少报道。并且，一些具有较高利用价值的高N含量的工业类生物质废弃物，还 未引起人们足够的重视，其热化学转化过程中N的迁移转化特性的研究尚不多 见。 为弥补上述研究的不足，本文选取高、中、低三种N含量生物质(砂光粉 SGF、麦秆MG、松木SM)进行了固定床热解／气化实验，考察了反应温度、反 应气氛(C02、Ar、C02+H20)、原料等因素对生物质热解气／化过程中燃料N在 气、液、固三相产物中分配的影响，并通过对原料N物种的XPS表征、N含量 分析等手段探讨了其迁移与转化行为，得出的主要结论如下： 1)针对生物质热解／气化含N污染物释放，本文考察的主要影响因素有温度、 气氛和生物质种类。温度的影响：在550—9500C温度范围内，提高反应温度均使 HCN和NH3的生成量增加，但当反应温度为550．800。C时，提高温度对HCN的 生成影响不大，HCN生成量在850．950。C时增长幅度变得显著。与HCN不同， 当反应温度大于550。C时NH3生成量一直保持较快的增长趋势； 2)气氛的影响：在相同温度、同种生物质样品的条件下，C02、Ar、C02+H20 气氛对HCN和NH3生成量的影响各不相同。550—8500C时改变反应气氛对HCN、 NH3的生成影响不明显；在850—9000C温度段及C02+H20气氛下，NH3的生成 量呈现持续快速增加的趋势，而在C02和心气氛下，NH3的生成量在900。C达 到最高值后略有下降。H20的加入促进了燃料N向NH3的转化，但对HCN却没 有明显的影响； 3)生物质样品种类的影响：在相同温度、同种气氛的条件下，生物质样品 种类的不同对HCN和NH3生成的影响比较复杂。通过对比3种生物质HCN／NH3 比值发现，MG的燃料N较SGF和SM更倾向于生成HCN，SGF和SM则生成 较多的NH3。SGF原料中由于存在较多的脲醛树脂类添加剂，所以在热解／气化 过程中产生NH3的百分含量明显高于MG和SM。 4)3种生物质原料在热解／气化过程中燃料N释放的容易程度： 万方数据 摘 摘 要 SGFMGSM。SGF原料N由脲醛树脂所含胺基N及木材自身含有的N组成， 其中脲醛树脂N占绝大多数。含N添加剂的热稳定性差，在热解过程中大量释 放，这是导致其燃料N容易释放的主要原因；SM由于自身N含量很低(0．07％)， 其燃料N释放相对普通生物质困难；XPS分析表明，在心气氛下及750和9000C 时，MG和SGF半焦N中的胺基N百分含量较原料降低，吡啶N百分含量升高； SM的胺基N百分含量较原料升高，吡咯N百分含量降低。热解／气化过程中SM 生物质原料N结构转化规律与MG和SGF不同，可能与其独特的生物质结构有 关。 5)N在气、固、液三相中的分布规律：3种生物质原料在热解／气化过程中， 气相N的生成比例均随着温度的升高而增加；固相N的生成比例均随着温度的 升高而减少；当温度从5500C升高到950。C及在3种气氛下，MG的气相N百分 含量从O．9％一3．2％增长到16．7％一41．4％，固相N百分含量从35．5％一49．3％减少到 7．4％一22．9％；SGF的气相N百分含量从16．4％．16．7％增长到47．3％一59．3％，固相 N百分含量从24．2％一24．5％减少到1．3％一5．4％；SM的气相百分含量N从 10．8％．22．5％增长到50．8％．59．3％，固相N百分含量从59．7％一85．9％减少到 11．5％一2】．8％。 关键词：生物质；热解气化；HCN；NH3；半焦 万方数据 ABSTRACTABSTRACT ABSTRACT ABSTRACT The increasing depletion of fossil fuels and the urgent situation of environmental protection，biomass energy，as an important renewable energy,has been attracted a great number of concerns in the worldwide，the study of migration and transformation of fuel．．N duri