表面增强拉曼散射效应无标记无分离检测三聚氰胺-Open.PDF

第42 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 第7 期 2014 年7 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1022 ~1027 DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.131233 表面增强拉曼散射效应无标记、无分离检测三聚氰胺 * * 曲干 张冠男 苏艳 徐回春 周晓东 沈爱国 胡继明 (武汉大学 化学与分子科学学院,生物医学分析化学教育部重点实验室,武汉430072) 摘 要 利用纳米金的表面增强拉曼效应,建立了一种快速、灵敏、无标记、无分离的检测三聚氰胺的分析方 法。 通过柠檬酸钠还原法制得平均粒径为30 nm 的纳米金溶胶,利用Au –S之间的共价键作用,将对巯基苯 硼酸(4-MPBA)自组装到纳米金的表面,构建了一个三聚氰胺的检测平台。 当溶液中存在三聚氰胺(MA)时, MA与4-MPBA之间存在强烈的氢键作用,使4-MPBA功能化的纳米金发生聚集。 而且,MA 的浓度越高,纳 米金的聚集程度越大,形成的“热点”越多,4-MPBA和MA 的拉曼信号越强。 4-MPBA与MA 的拉曼特征峰分 -1 别位于1076和715 cm 处,若以I 与I 的比值为依据,便可以实现三聚氰胺的定性及定量的检测,线性检 715 1076 测范围为0.1~1.5 μmol/ L,检出限(LOD)为0.02 μmol/ L。 关键词 表面增强拉曼散射;三聚氰胺;纳米金 1 引 言 三聚氰胺(1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,C H N )又名蜜胺、氰尿酰胺,相对分子质量为126.12。 常温常 3 6 6 压下为白色单斜晶体,无刺激性气味,溶解度为3.1g/ L,可溶于乙酸、甘油、甲醇、吡啶、甲醛等,是一种 重要的氮杂环类有机化工中间产品,主要用于生产三聚氰胺-甲醛树脂,并广泛用于木材加工、塑料、医 [1] 药等行业 。 然而,近几年出现的非法添加三聚氰胺所导致的食物中毒事件引起了人们的广泛关注。 [2] 三聚氰胺不是食品添加剂,它不能在体内代谢,过多的摄入会引起肾结石 。 [3] [4] [5,6] 目前,三聚氰胺的检测方法主要有红外光谱法 、高效液相色谱法 、色谱-质谱联用法 、电化 [7] [8] [9] 学法 、酶联免疫吸附法 、比色法 等。 上述几种方法,操作复杂,流程较长,设备昂贵,需要构建一 种更方便、快捷及高选择性的检测方法。 近年来,基于贵金属纳米粒子的表面增强拉曼散射(SERS)效 应的检测方法备受关注。 贵金属纳米粒子以其独特的光学性质和电学性质被广泛用于检测核酸[10,11]、 蛋白质[12,13]和重金属离子[14,15]等。 此外,贵金属纳米粒子具有SERS效应,可以使普通Raman光谱灵 [16] [17] 敏度提高4 ~14个数量级 。 Zhang等 利用纳米银溶胶对三聚氰胺的SERS效应,实现了牛奶中三