含手性三联苯液晶聚乙炔的合成及其性能研究-有机化学专业论文.docxVIP

／，煳煳摘要 ／，煳煳 摘要 摘要 共轭聚合物不仅是电活性的，而且是光活性的。与无机半导体材料相比， 共轭聚合物具有轻、薄、柔性、可溶液加工及光电性质可控(通过引入特定的 功能基团对材料进行化学修饰或共聚的方法)等优势。共轭聚合物在聚合物发 光二极管(PLEDs)和聚合物太阳能电池(PSCs)等光电子材料领域具有广泛的应 用价值。腰接型液晶共轭聚合物是一类液晶基元以其腰部(或重心位置)连接于 共轭主链的聚合物，大位阻的液晶基元会充分利用主链周围的空间而形成有序 排列的圆柱状“外壳或“夹套。这种结构不仅可以有效地保护主链免受外来 侵袭，而且可以提高主链的共平面性，使聚合物具有优异的热稳定性和发光性 能。相比较而言，腰接型侧链液晶聚乙炔(SCLCPAs)的热稳定性和发光性能比 尾接型SCLCP灿好。 三联苯是一个很好的液晶基元同时也是一个很好的发光基团，将三联苯液 晶基元作为侧链引入到共轭聚乙炔主链上，不但可以提高聚乙炔的溶解性能， 而且液晶基元在外力场(温度、电、磁等)作用下的自发取向性还可以使聚乙炔 具有良好的热稳定性和独特的光电性能。同时如果将手性基团引入到液晶共轭 聚合物中，一方面，手性共轭聚合物会具有圆偏振光发光特性；另一方面还有 望形成铁电性液晶必需的手性近晶C相(SmC·)，从而获得具有快速光电响应的 铁电性液晶共轭聚合物(FLCCPs)。 本文合成了一种含手性三联苯液晶基元的尾接型液晶聚乙炔 {·[(CH=C(CH2)6-O—te呻enyl-OR+】n-，R·=(S)一2-m弛ylbu锣l，(PAM60TPhOR★) 和一种含不对称手性末端基三联苯液晶基元的腰接型液晶聚乙炔 {．[(CH《(CH2)3一OCO-te印h肌yl-(OR·)】n- R· = (S)-2一methylbutyl， (PAM30Co(1’Ph)OR★))。详细研究了三联苯液晶基元对液晶性能、紫外吸收和 电致发光性能的影响，同时研究了光学活性的手性末端基对手性液晶相的形成 及聚合物主链的二级螺旋结构的影响。PAM30Co(TPh)oR★由于更加明显的“夹 克效应使其分解温度(328 oC)高于P脚60TPhoR★(300 oC)。PAM60TPhOR★ 呈现互变的铁电性液晶必需的SmC·，而PAM30Co(rrPh)oR★呈现互变的手性 近晶A相(SII认·)。两种聚合物在液晶状态下的发光性能强于室温状态。CD研 究表明P龇吧oCO(TPh)oR★不仅保持了单体的手性光学活性，而且其主链表现 摘要出单手螺旋结构。 摘要 出单手螺旋结构。 同时设计合成了一种含对称手性末端基三联苯液晶基元的腰接型液晶聚乙 炔 {一【(CH=C(CH2)3一OC01蛐enyl-(OR·)2】n·， 。R· = (S)-2—metllylbllltyl， @AM30Co(rI．Ph)(oR★)2)}，详细研究了三联苯液晶基元及其“夹克效应一对聚 合物的热稳定性能和发光性能的影响，同时研究了手性基团对单体和聚合物的 手性液晶相的形成的影响。单体具有互变的SmC·，而聚合物 P枷30Co(rrPh)(oR★)2呈现互变的SInA·。三联苯液晶基元以重心位置连接于 聚合物主链产生的“夹克效应”赋予了聚合物很高的热稳定性(356 oC)、发光性 能和聚集诱导增强发光特性。聚合物在液晶状态下的发光强度明显优于溶液和 薄膜状态，并且发光谱带发生了红移。 关键词：手性三联苯；液晶；聚乙炔；光致发光；“夹克效应 II TRACTABSTRACT TRACT ABSTRACT 兀-Co坷ugated p01)，II圮巧are not oIlly electroactiVe blIt al∞opticalactiVe． Comp刹to tlle iIlo玛觚ic matcrials，the o玛撕c co玛ugated polyme娼are ligh：t，m地 nexible，e弱ily proces∞d iIl solu：tio璐，controllable electrical aIld optical prop硎es (by in：乜。oduIoh培研)ecific如nctioIlal毋．0ups int0 t11e polymeric stmcture for cb胁ical modifica垃on 0r copolymeri脚ion)and o吐ler sup嘶oriti鹪．The c0I巧ugated polym粥 ha_ve pote而al applicatiollS in t11e fieldS of pol脚r li咖—蹦li蛾ng diodes(PLEDs)， polymer sol盯cells@SCs)锄d矾册。砸cal觚d elec仃．0nic neld