含过渡金属和主族元素的新型四面体及蝶状簇合物的合成与表征-有机化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 含主族元素和过渡金属原予簇核的金属有机簇合物化学已经发展成为原子 簇化合物化学中十分活跃的研究领域，这类化合物在无机、有机、结构、催化和 材料科学的发展中均有着极为重要的意义和应用前景。鉴于上述原因．我们开展 了四面体金属有机簇合物和蝶状铁硫及铁硒金属有机簇合物的合成、结构及反应 的研究工作。取得了以下创新性成果： 1．本论文共合成了29个新四面体和蝶状簇合物，除用元素分析、1H NMR 和IR等对其结构进行了表征外，还测定了一些含磷、含硒元素簇合物的31P及 ”Se NMR谱，并测定了其中11个代表物的单晶分子结构。 2．通过异核四面体簇合物(T15-CsHD(qS-RCsH4)(CO)sMoNiFe(“3-S)与 Rus(CO)12的反应。合成了异核单四面体簇合物(T15·RCsH4)(CO)RMoRu2H(p．3一s)N 异核双四面体共边簇合物【(T15-RCsH4)(CO)4MoRu(p3一S)】2，并用X一射线衍射技术 确定了这两类化合物的结构。 3．研究了络硫阴离子(肛．RS)(斗-S’)Fe2(CO)6与亲电试剂Ph2PCI的反应，首次 合成了含有P．S键的单蝶状铁硫簇合物(pRS)(p-SPh2P—I．t)Fe2(CO)6和相应膦配体 mPPh2取代羰基的簇合物(肛．RS)(p．SPh2P-p．)Fe2(CO)5(mPPh2)，并用X一射线衍射法 证实了这两类化合物的结构，进一步丰富了该类阴离子的反应化学。 4．研究了含№．s结构的双蝶状络硫阴离子(}L·Rs)(“-S‘)[Fe2(CO)612(94-s)和亲 电试剂Ph2PCI的反应，首次合成了含有P．S键的并且P和S原子与不同的金属 铁原子配位的双蝶状簇合物[(I_t-RS)Fe2(CO)s](p4一S)[(斗一SPh2P-g)Fe2(CO)6]，其结构 经X．射线衍射分析证实。 5．利用单蝶状双硫负离子【(“．s)2Fe2(CO)e]2。或者桥连双蝶状双硫负离子 [(斗．S‘)Fe2(CO)6】2[ws．Z—S-脚和亲电试剂Ph2PCI的反应，首次合成了含有两个P—S 键的单蝶状簇合物(Ix-SPh2P．¨)2Fe2(CO)6和桥连的双蝶状簇合物【(g-SPhzP一}L) Fe2(cO)6】2【¨．s．z。s．山，其中(pSPh2P—p．)2Fe2(CO)6的结构经X一射线衍射分析证实。 6．进一步研究了含有P．s键的单蝶状铁硫簇合物(pRs)(斗-SPh2P-I．t)Fe2(CO)6 与Fe2(CO)9的反应，合成了双蝶状簇合物[(rt-RS)(g-PPh2)[Fe2(CO)a]2(94一S)，并提 出了该反应的可能机理，还用X．射线衍射分析证实了它们的结构。 7．利用联苯双锂试剂Li．z—Li和se粉进行插入反应制得的桥连双硒锂赫 7．利用联苯双锂试剂Li．z—Li和se粉进行插入反应制得的桥连双硒锂赫 (Li+)2(Se-Z．Se)2以及Li+(Se．Z．SeBu“)’和Feb(CO)12的反应，首次合成了桥连双硒 双“·CO络盐{(¨-Se-Z．Se一“)[(p—CO)Fe2(CO)612}。(Li+)2和单pCO络盐 [(“-Se—Z-SeBu)(1』-CO)Fe2(CO)6]’Li+。通过这两种络盐与CS2／卤代烃的反应，合 成了一系列含二硫代甲酸酯配体的单、双蝶状铁硒簇合物，并用X一射线衍射分 析证实了单蝶状铁硒簇合物(“一S=CSCH3)(Ix·Se-Z-SeBun)Fe2(CO)6的结构，证明Se 粉确实和双锂试剂发生了插入反应。 关键词：单和双四面体簇合物，蝶状铁硫和铁硒簇合物。P—S键，桥连双u—CO 络盐，合成与表征，单晶结构 Ph．D．Thesis,Nankai Ph．D．Thesis,Nankai University,Tianjin,China Synthesis and Characterization of New Type of Tetrahedral and Butterfly-Shaped Clusters Containing Transition Metal and Main Group Element Author： Zeng Guang-Huai Specialty： Organometallic Chemistry Supervisor：Prof．Song Li—Cheng Date： September,2003 Abstract The organometallic clusters are of great importance to inorganic chemistry， organic chemistry,structure chemistry，catalysis，an