含二元羧酸及杂环硫醇多齿配位的烃基锡化合物合成研究及结构表征-有机化学专业论文.docxVIP

聊城大学硕士学位论文2．研究了2，6一吡啶二甲酸与二烃基锡的反应，共得到3个新型的有机锡化合物的晶 聊城大学硕士学位论文 2．研究了2，6一吡啶二甲酸与二烃基锡的反应，共得到3个新型的有机锡化合物的晶 体，并对它们进行了结构研究。结果表明：在所有的衍生物中，N杂原子都参与了配位， 这种配位起到了稳定化台物的作用，中心锡原子的几何构型是畸变的七配位的五角双 锥。2，6-吡啶二甲酸表现为三齿配体，羧基都表现为单齿配位。化合物10是一个三锡核 的12员大环化合物，此化合物是在溶剂热条件下通过自组装得到的，值得指出的是，配 合物内环是由来自三个桥连配体的三个氧原子构成，具备金属杂冠醚的结构特征，有一 定的分子识别能力，是具有潜在应用价值的大环配体．而化合物11是～个二聚的梯形结 构，在此化合物的每一个单元中我们发现各有一个溶剂分子(甲醇)与锡的配位，此化合物 是在室温条件下得到的，二聚的梯形结构是由氢键(O—H O)形成的。化合物12是一个 含有混合配体(2，6．毗啶二甲酸和l，lO一啡罗啉)的二甲基锡衍生物。与这一部分的实验结 果说明反应条件对于化合物结构的构建起着非常重要的作用，在溶剂热条件下往往能得 到具有新奇结构的化合物。 例如象lO一样的化合物在常温条件下溶解度很差，很难通 过常规方法合成，因此在此条件下也很难得到适合x一射线单晶衍射分析所需要的晶体。 3．研究了配体5一硝基问苯二甲酸及混合配体与三甲基氯化锡的反应，共得到4个新 型的有机锡化合物的晶体，并对它们进行了结构研究。有机锡配合物中锡的最高配位数 可达七，考虑到一般的有机锡配位的不饱和性，我们在反应的过程中加入了混合配体[2，2 7(4，4 7)一联吡啶和1，10一菲罗啉]。在化合物13中我们没有加混合配体，结果得到的是 1D无限链状的化合物，其中相邻的链之间通过O．H O键连接在一起而形成环状的结构。 在化合物18的制备过程中我们加入了2，2 7一联吡啶，化合物14的超分子是由氢键 (O-H O和O—H N)形成的2D网状结构。 化合物15的制备过程中我们加入了4，4 联吡啶，得到的目标产物是三甲基锡与5一硝基一1，3一苯二甲酸和4，4 7一联吡啶形成的由 无数的大环状结构而形成的块状的结构，锡与N(4，4 7一联毗啶)之间是通过强的配位键 连接的．在化合物16的制备过程中我们加入了l，lo-叫b罗啉作为混合配体，其结果与化合 物14基本相似，即它的超分子是由氢键(O—H O和O—H N)形成的2D网状结构。通过 这一部分的实验，使我们了解到在有机锡配合物的构建过程中氢键及强的配位共价键起 着非常重要的作用。 4．研究了配体5一硝基问苯二甲酸及3，5-吡啶二甲酸与三烃基锡的反应，共得到4 个新型的有机锡化合物的晶体，并对它们进行了结构研究。结果表明：所有化合物都是离 子型的化合物，其中锡的几何构型都是畸变的三角双锥。在化台物17，18，2l和22的超分 子结构中，阴离子部分都是一维的无限链，三乙铵根阳离子通过氢键作用和阴离子聚合 聊城大学硕士学位论文链连接。通过这个实验说明在常温条件及Lewis碱IN(E03]存在下，三烃基锡与二酸的反 聊城大学硕士学位论文 链连接。通过这个实验说明在常温条件及Lewis碱IN(E03]存在下，三烃基锡与二酸的反 应容易得到具有lD链状结构的离子型化合物。 5．研究了三个硫醇配体5．甲基一2一巯基一1，’3，4-噻唑(分别用极性溶剂乙醇作反应 溶剂)、4，5-二苯基一2一巯基．1，3一氧，氮杂茂，4一甲基一5．三氟甲基．4(H)．1，2，4-三唑 ．3-硫酮分别与二、三烃基锡的反应，得到了11个新型的有机锡化合物的晶体，并对它 们进行了结构研究。结果表明：在5一甲基．2．巯基．1，3，4-噻唑(用极性溶剂时)、4，5． 二苯基一2一巯基一1，3-氧，氮杂茂的二、三烃基锡衍生物中，配体均表现为S，N．二齿螫 合配位，只是在三烃基锡化合物(Me 25，Ph 26，PhCH2 27；Me 37，Ph 38)中的螯合程度 比二烃基锡化合物(PhCH2 31)中的要小。三烃基锡衍生物中Sn原子的几何构型是从 四面体到三角双锥的过渡型结构，这主要是由于存在分子内的Sn和N之间的弱作用，二 烃基锡衍生物为单核双配体结构，其中Sn原子的几何构型为五角双锥。与以上的配体 不同，在4一甲基一5．三氟甲基一4(H)一1，2，4-三唑．3．硫酮的三苯基锡衍生物42中配体 表现为S，N配位，几何构型是从四面体到三角双锥的过渡型结构；然而在三甲基锡衍 生物4l中，配体表现为N单齿配位，几何构型是畸变的三角双锥构型；二丁基锡衍生 物43中，配体表现为N单齿配位它们是通过两个羟基桥连接形成的二聚体，其中sn原 子均为五配位的三角双锥构型。在得