高分子材料基础第一二章.pptVIP

高分子材料基础 第一、二章 * 2.2 连锁聚合反应 化合物的价键断裂方式： 均裂——即构成共价键的一对电子折成两个带一个电子的基团，这种带独电子的基团称为自由基或游离基。 R:R 2R* 异裂——构成价键的电子对归属于某一基团，形成负离子（阴离子），另一基团成为正离子（阳离子）。 R1:R2 R1++R2- 自由基、阳离子、阴离子的活性足够高，就可打开烯类单体的π键，引发相应的连锁聚合反应。 高分子材料基础 第一、二章 * ﹏﹏ CH2CH* + * CHCH2 CH2CH2 + CH ＝ CH﹏﹏ ∣ ∣ ∣ ∣ X X X X ﹏﹏CH2CH* + * CHCH2 CHCH2 — CHCH2﹏﹏ ∣ ∣ ∣ ∣ X X X X 歧化终止——某链自由基夺取另一自由基的氢原子，发生歧化反应称为歧 化终止 引发剂I分解，形成初始自由基的吸热反应： I 2R* 初始自由基与单体加成，形成单体自由基的放热反应： R* + CH2＝CH R－CH2－CH* ∣ ∣ X X 链增长： RCH2CH* + CH2＝ CH RCH2CHCH2CH* … ∣ ∣ ∣ ∣ X X X X RCH2CH-（- CH2CH-）n - RCH2CH* ∣ ∣ ∣ X X X 链终止：偶合终止——两个链自由基的独电子相互结合成共价键，形成大分子的反应为偶合终止 根据链增长活性中心，可将连锁反应分成为： 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 配位络合聚合 高分子材料基础 第一、二章 * 2.2.2 自由基共聚合反应 共聚反应：两种单体混合物引发聚合后，并非各自聚合生成两种聚合物，而是生成含有两种单体单元的聚合物，这种聚合物称为共聚物，该聚合过程称为共聚合反应。简称共聚反应。 只有一种单体参加的聚合反应称为均聚反应，所得聚合物称为均聚物。 高分子材料基础 第一、二章 * 2.2.4 定向聚合2.2.4.1 聚合物的立体异构现象 聚合物的立体异构现象 分子异构 结构异构（亦称化学异构） 立体异构 几何异构（顺式-反式异构） 光学异构 结构异构（化学异构）——是由于分子中原子或原子基团相互连接的次序不同而引起的。如通过不同单体可合成出化学组成相同而结构不同的聚合物 如: 聚乙烯醇 聚乙醛 —(CH2—CH)n—、 —(CH—O)n— ∣ ∣ OH CH3 同一单体也可得到结构单元排列顺序不同的聚合物结构异构体，如头-尾连接、头-头、尾-尾连接等，如 CH2CH* + CH2 ═ CH CH2CH CH2CH* 头-尾 ∣ ∣ ∣ ∣ X X X