铪酸盐烧绿石几何与电子结构的第一性原理研究-凝聚态物理专业论文.docxVIP

摘要烧绿石，理想结构表达式为A2猕207，其中A为三价或二价阳离予，B为圈价 摘要 烧绿石，理想结构表达式为A2猕207，其中A为三价或二价阳离予，B为圈价 或玉价阳离子，其维分豹不固导致该类型材料种类繁多，曩蓠墨有避500释合成 化含物。这些化合物表现也诸如铁电性、快速离子传导、铁氧体磁性、发光、臣 磁致电阻等各种物理、化学和电子特征，使得它们在催化、压电、荧光、燃料电 池和其它类戳器{孛串有着广泛的应用。赉于烧绿石型材料有很重要的科学应用价 值，所以无论在理论还是在实验上都受到了人们的广泛关注。到基翦为止，在烧 绿石型化合物中，钛酸盐和锆酸盐烧绿石得到了大量的研究，但对铪酸盐烧绿磊 的研究报道还眈较少。 枣子计算水平鞠计算方法翡不颧提高，密度泛螽理论方法(Density Functional Theory，DFT)发展迅猛，目前已广泛应用于：；逢渡金属体系的理论研究。第一性 原理计算方法已经被证明为一种有效的获得材料结构、电学特征以及能量性质的 工具。本文采用基予密度泛丞理论的广义梯度近似方法，系统研究了铪酸盐烧绿 石黪足鳃与毫学性质。主要蠹察翔下：， 1．详细研究了A：Hf207(A=La，Gd)的几何结构与电子性质。我们计算了备 种缺陷形成能以用来解释№H最07和Gd2Hf207的稳定性。态密度分析表明，～方面， 这两种讫舍物豹态密度分布关系差异较大，另～方蔼，两种讫会物孛A 5p，O 2s以 及A 5d,O 2p这些鞔道之闻发生杂优{睾用。莫里根电萄分析表噢，Gd2Hf207中的 A--048f和A--Oat,键比La2Hf20T中相应键的离子性强，但Gd2H最西中Hf— 04sf键的共价性剡夏强，我们推颡lJA--04sf和《A—Oat,键可能在La2Hf207和 Gd2Hf207辐照诱导菲磊纯性能方面起了很大俸焉。 2。初步探索了A2Hf207(A=Dy，№，酗的结构稳定性以及抗辐照性能。 计算得到的三种化含物的晶格参数与实验值吻合得较好。此外，我们计算了阳离 子反位的缺陷形成能、弗伦壳尔对、阳离子反位／弗稔克尔对缺酗形成能以及填隙 原予缺陷形成能。计算结果表明，Er2Hf207的缺陷萤石结构毖烧绿石结褐受稳定， 这与以前的研究结果是一致的。对予Dy2Hf207和H02Hf207，烧绿石结构则比缺 陷萤石结构更稳定，但阳离子反位／弗伦克尔对缺陷形成能很小，表明很容易形成 缺黧的茧石结梅，在辐照条件下有魄较强豹抗辐慧挂能，不容易发生菲晶纯，丽 擒要且随着A离子半径的减小，铪酸盐烧绿磊雯容易形成缺陷的萤石结构。Dy2Hf207 擒要 且随着A离子半径的减小，铪酸盐烧绿磊雯容易形成缺陷的萤石结构。Dy2Hf207 的研究结论与最近的实验结论是一致的，但是不支持早期的研究结果，面对于 H02Hf207，我们的计算结果说明它是烧绿石结构，这与早期的实验和理论结果都 存在较大的差异。 关键词：烧绿石，密度泛函，缺陷萤石结构，缺陷形成能 Il ABS{RA(誓ABSTRACT ABS{RA(誓 ABSTRACT Pyrochlore oxide materials have a general formula A28207，where A and B are metallic cations that can either be trivalent and tetravalent or divalent and pentavalent, such吐lat tlley have a remarkable range of compositions，more than 500 combinations of A-and B—site chemistries．Pyrochlore oxide materials exhibit many fascinating phenomena, such as ferroelectrie, ion-conducting, ferro- and ferri-magnetism, luminescence and giant magnetoresistance properties which make them have extensive applications in catalysis，piezoelectricity,fluorescealoe,fuel batteries and other similar parts of apparatus．Due to their important technological applications，pyrochlores have been extensively investigated both experimentally