寡糖激发子的化学合成及诱导烟草对黑胫病抗性的研究-植物病理学专业论文.docxVIP

摘要特定组成的寡糖对植物的生长发育有重要的调节作用，对植物病原菌有抑制作用，并可作 摘要 特定组成的寡糖对植物的生长发育有重要的调节作用，对植物病原菌有抑制作用，并可作 为激发子激活植物的防御反应从而提高植物的抗病性。寡糖生物学研究的一个核心问题，是研究 寡糖的结构与功能的关系。由天然产物中提取到的有生物学活性的寡糖，往往组分复杂，分子量 变化大，且有时难以得到足够的量以进行生物和化学试验，而用化学合成方法得到的寡糖，结构 清楚、组分单一，是研究寡糖结构与功能关系的理想试样，因而化学合成寡糖激发子具有十分重 要的意义。 本论文首次设计和合成了五种寡糖激发子，并以烟草黑胫病烟草疫霉(Phytophthora H七otianae)为病害系统，研究其诱导抗性。主要研究结果如下： 一、寡糖化学合成 以氮基葡萄耱、乳糖、岩藻糖和半乳糖等为起始原料，优化设计了步骤短、操作简单的合成 路线，以较好的收率合成了LNFP．1lI及其结构类似物，其中Lewis8寡糖的合成为首次报道。运 用质谱、核兹共振等波谱方法确定了所有合成化合物的结构。 1 Lewisl三糖化合物的设计、台成 嚣呸s日+仑氧NPht。。 —— 岳。℃二心O。。 心呸；哩。。 凡静ORl9 R1／oRl ／ m l 匕 “吧；哩。鸭 ／46 Rj=Bz,R．TYNPht,R3。Bn； fVf ‘＼47 Rl—H．R2=NI-]Ae,R32Bn； 。，／ 。L,18 RI=2}2琏R2=NHAc, (I)cH，C12，NIS，TfoH，分子筛，．IOC，78％；(II)THF，NaCNBH，，HCI，EhO．分子筛．RT，92％；(III)AgoTf, 甲苯，分子筛，．20C，820：(Iv)a NH2-NH2，H20，EIOH，回流：b．A．c20，毗啶；c．MeOH，MeONa,68‰ fVl H2，Pd／C、MeOH，95％ 2．Lewis‘五糖化合物的设计、合成 略。 ＼———————、／———————一／ RV(”n。“-一，耻：R。：吐 R V(”n。“-一，耻：R。：吐 (I)AgOTfi DCM，分子筛，·IOC，1．5h,89％；(II)NIS／TOH，甲苯，分子筛．10分钟，65％t (111)CH!C12， NISfrfOH，分子筛，-30X2，2．5h，86％；(IV)a．NH2-NH2，H20，EtOH，80℃回流；b．Ac20，毗啶i c MeOH．MeONa, s1％；(V)H2，Pd／C，MeOH，98％e 3．Lewig七糖化合物的设计、合成 (I)NIS／TfOH．DCM，分子筛，·30C，30m，73％；(II)MeONa／MeOH，DCM／MeOH 1／I，2 h，69％；01D o， d．二甲氧基甲苯，CH3cN，APTS，RT，10分钟，71％；(IV)NIS,qfOH，DCM，分子筛，-4512，Ih，78％；(V) HzNNH2．H20，无水己醇，H20，RT,2 d；(VI)醋酐，CH2C12*MeOH，RT·24h，70％；(vii)H2，Pd／C(10％)，MeOH， 93％ 4．Lewis4三糖化合物的设计、合成 舭l，cn。。，个] 。。玉S恐圭姆s，nAc9／0A。P／卜1 II 一。蛀OAc。』!!：吲。：。斟静Ⅳn^ hc 49 NPm 2 廷 廷 蘸 Ⅲ 热 IV f Sl 8l 5NP吣82-4q R3。Bn， ／52 Rl_NH2．R2=}L Ra=Bn； V( 53 Rt=NHAc,R2=}L R3=8n， ⅥL s4 Rt硝HAq R2=R3=H (I)CH2CL2 r TMSOTf,分子筛，·O℃，2．5h，45．7。／o：(11)CH：Ct2，三乙基硅烷，三氟醋酸，分子筛 -0℃-85％： (III)甲苯r NISFFIOH，分子筛-RT，82 5％； (IV)NH2-NH2,H20，EtOH．80C回流 (V)CH2C12， MeOH，Ac20，R丁12h； (VI) H2，Pd／C，MeOH。67％(三步)。 5．Lewis8三糖化合物的设计、合成 (I)CH2C12，NIS／TfOH，分子筛．-30C，lh，71％j(II)a)NH2-NH2，H20，EtOH，80C回流；b)A岛O， 吡啶；c)MeOH，MeONa,79*／0；(1II)Hb Pd／C．MeOH，93％。 二、寡糖诱导烟草抗黑胫病的研究 抑菌测定和盆载试验表明：化学全合成的L。wisX和LewisA寡糖对烟草黑胫病病原菌菌丝 生长无明显影响；LewisX五糖和七糖处理烟草，可使烟草植株产生对黑腔病(Phytophthora nieotianae)的抗性，在处理浓度O—mHWmL范围内，随着浓度增高诱导效果增强，当浓度达 1