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电解电能 化学能电池第八章 电解质溶液第八章 电解质溶液§8.1 电化学中的基本概念和电解定律 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 §8.3 电解质溶液的电导 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 §8.5 强电解质溶液理论简介 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。电解电能 化学能电池电化学的用途⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属 电解法制备各种化工原料、金属复合材料和表面特种材料 电镀法保护和精饰金属 阳极钝化和氧化着色等⒉电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、生化和医学等方面都要用不同类型的化学电源。⒋ 生物电化学⒊ 电化学分析 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律1. 原电池和电解池能导电的物质称为导电体，通常分为两类：第一类导体又称电子导体，如金属、石墨等第一类导体的特点是：A. 自由电子作定向移动而导电B. 导电过程中导体本身不发生变化C. 温度升高，电阻也升高D. 导电总量全部由电子承担 *固体电解质，如 等，也属于离子导体，但它导电的机理比较复杂，导电能力不高，本章以讨论电解质水溶液为主。第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等第二类导体的特点是：A. 正、负离子作反向移动而导电B. 导电过程中有化学反应发生C. 温度升高，电阻下降D. 导电总量分别由正、负离子分担正极、负极正极：电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。负极：电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。阴极、阳极阴极：Cathode)发生还原作用的极称为阴极。阳极：(Anode)发生氧化作用的极称为阳极。原电池电解池正极是阴极（还原极）正极是阳极（氧化极）负极是阳极（氧化极）负极是阴极（还原极）-电源+-+阴极阳极电解池在电解池中阳离子迁向阴极，在阴极上发生还原作用阴离子迁向阳极，在阳极上发生氧化作用电解质溶液-电源+-+阴极阳极电解池在电解池中阳极上发生氧化作用阴极上发生还原作用负载电阻正极负极CuZn阴极阳极CuSO4溶液ZnSO4溶液Danill电池在原电池中阳离子迁向阴极在阴极上发生还原的是阴离子迁向阳极在阳极上发生氧化的是Faraday电解定律 Faraday 归纳了多次实验结果，于1833年总结出了电解定律⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的量与通入的电荷量成正比。⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。已知元电荷电量 e 为 人们把在数值上等于1 mol元电荷的电量称为Faraday常数。 当电流通过电解质溶液时，通过电极的电量Q与发生电极反应的物质的量n成正比。即Q=nF其中：n:电极反应时得失电子的物质的量 F:为法拉第常数电量计（库仑计）：以电极上析出（固体或气体）或溶解的物质的量测定电量。如：铜电量计，银电量计和气体电量计。例：阴极上析出0.4025g银，则通过的电量为： Q=nF=(0.4025/109) ?96500=356.3C 阴极上析出0.2016g铜，则通过的电量为： Q=nF=(0.2016/63.5) ?2?96500=612.7C Faraday电解定律的意义⒈ 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系。⒉ 该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。⒊ 该定律的使用没有什么限制条件。§8.2 离子的电迁移率和迁移数离子的电迁移现象离子的电迁移率和迁移数离子迁移数的测定 设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB，将溶液分为阳极部、中部及阴极部三个部分。假定未通电前，各部均含有正、负离子各5 mol，分别用 +、- 号代替。 设离子都是一价的，当通入 4 mol 电子的电量时，阳极上有 4 mol 负离子氧化，阴极上有 4 mol正离子还原。 两电极间正、负离子要共同承担4 mol电子电量的运输任务。 现在离子都是一价的，则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。1．设正、负离子迁移的速率相等， ，则导电任务各分担2 mol，在假想的AA，BB平面上各有2 mol正、负离子逆向通过。 当通电结束，阴、阳两极部溶液浓度相同，但比原溶液各少了2 mol而中部溶液浓度不变。ABAB阴极阳极始态终态阴极部中部阳极部2．设正离子迁移速率是负离子的三倍， ，则正离子导3 mol电量，负离子导1 mol电量。在假想的AA,BB平面上有3 mol正离子和1 mol负离子逆向通过。 通电结束，阳极部正、负离子各少了3 mol，阴极部只各少了1 mol，而中部溶液浓度仍保持不变。ABAB阴极阳极始态终态阴极部中部阳极部离子电迁移的规律：1. 向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量。 如