第6章 络合滴定法.ppt

副反应主要来源 干扰离子N 水溶液中的H+， OH- 缓冲溶液，掩蔽剂，辅助络合剂可能引入L 1963年，林邦提出了副反应系数及条件形成常数（条件稳定常数） 小结：络合反应的副反应系数例 用EDTA滴定Zn2+ 三、络合物的条件稳定常数 K’MY 0.02000 mol·L-1EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn2+，pH=9.0，c(NH3)= 0.2 mol ·L-1, lgK ?(ZnY)=11.9 EBT(铬黑T) 钙指示剂 分别滴定的条件 控制酸度进行分别滴定的判别步骤： 例： 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： 适宜酸度 2. 氧化还原掩蔽法 4. 解蔽方法 小 结 1 概述 2 络合平衡:各级形成常数Ki、累积形成常数?i；络合反应的副反应系数（?Y、?M、?MY）与条件常数（K?）的计算 3 络合滴定基本原理： 滴定曲线，重点是化学计量点和±0.1%时pM?的计算; 突跃大小与浓度、K?的关系，可以准确滴定的条件（lgcK?≥6）；金属指示剂的作用原理，EBT、XO、SSal、钙指示剂的应用，指示剂的封闭、僵化及变质现象；单一离子滴定时最高酸度与最低酸度的限制，酸碱缓冲溶液的作用。 4 混合离子的选择性滴定(不计算误差):可控制酸度分步滴定的条件,适宜酸度; 络合掩蔽及解蔽的应用; 氧化还原掩蔽法及沉淀掩蔽法的应用示例。会设计分析方案。 5 络合滴定的方式和应用: 直接滴定、返滴定、析出法、置换滴定、间接滴定法应用示例； EDTA标准溶液的配制和标定，水质对测定结果的影响。 14 13 30 * 34 解 1. 已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7 能准确滴定 2. pH = 4.4 pH = 7.0 适宜pH范围为 4.4 ~7.0 用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Pb2+和0. 20 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求 1.能否准确滴定Pb2+ ； 2.适宜的酸度范围； 3. 最佳酸度； 4.若在pH = 5.0 进行滴定，以二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？ 5. 终点时Mg2+被滴定的百分数为多少？ 6.终点时[MgY] = ? 3. 查pMep 表，pPbep = 6.2 时 ， pH0 = 4.5 4. pH = 5.0 时， pPbep = 7.0 已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7 用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Pb2+和0. 2 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求 1.能否准确滴定Pb2+ ； 2.适宜的酸度范围； 3. 最佳酸度； 4.若在pH = 5.0 进行滴定，以二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？ 5. 终点时Mg2+被滴定的百分数为多少？ 6.终点时[MgY] = ? 5. pH = 5.0 时， 6. pH = 5.0 时， pYep = 10-13.0 mol / L 已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7 用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Pb2+和0. 2 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求 1.能否准确滴定Pb2+ ； 2.适宜的酸度范围； 3. 最佳酸度； 4.若在pH = 5.0 进行滴定，以二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？ 5. 终点时Mg2+被滴定的百分数为多少？ 6.终点时[MgY] = ? 一. 直接滴定法: 6.8 络合滴定方式及其应用 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 lgcK?≥6 络合反应速率快 有敏锐指示剂指示终点，不发生封闭 被测离子不水解，不沉淀 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 二. 返滴定法 Al3+ AlY Y过量 AlY ZnY pH3.5 过量Y,加热 pH5～6 冷却 Zn2+ 黄 → 红 XO 例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于 （1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢； （2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂； （3） Al3+易水解生成多核羟基化合物； 故不能用EDTA进行直接滴定。 三.置换滴定法