手性与手性分子.PPT

* 手性与手性分子 * 手性：一个物体若与其镜像不能重合，称这个物体具有手性；也叫手征性 不能与自身镜像重合的分子称为手性分子。 * 一个分子是否具有手性与其对称性有关： 凡是分子中具有对称面或对称中心的分子一般是非手性分子；反之分子具有手性。 凡是手性分子必有互为镜像的两种构型，互为镜像的两种构型的异构体叫做一对对映体(enantiomer)。这种立体异构称为对映异构。 * 药用价值 手性是生命过程的基本特征，构成生命体的有机分子绝大多数都是手性分子。 人们使用的药物绝大多数具有手性，被称为手性药物。 手性药物和它的“镜像”（即对映体），两者之间在药力、毒性等方面往往存在差别，有的甚至作用相反。 20世纪60年代一种称为反映停的手性 药物（一种孕妇使用的镇定剂，已被禁用）上市后导致1．2万名婴儿的生理缺陷，因为反映停的对映体具有致畸性。因此，能够独立地获得手性分子的两种不同镜 像形态极为重要。 * 药理活性差异示例 * 生命与手性 作为生命的基本结构单元，氨基酸也有手性之分。也就是说，生命最基本的东西也有左右之分。 惊人的发现---组成地球生命体的几乎都是左旋氨基酸，而没有右旋氨基酸。 我们已经发现的氨基酸有20多个种类，除了最简单的甘氨酸以外，其它氨基酸都有另一种手性对映体！ 那么，是不是所有的氨基酸都是手性的呢？答案是肯定的。 检验手性的最好方法就是，让一束偏振光通过它，使偏振光发生左旋的是左旋氨基酸，反之则是右旋氨基酸。 * 生命与手性 通过这种方法的检验，人们发现了一个令人震惊的事实，那就是除了少数动物或昆虫的特定器官内含有少量的右旋氨基酸之外，组成地球生命体的几乎都是左旋氨基酸，而没有右旋氨基酸。 因为人是由左旋氨基酸组成的生命体，它不能很好地代谢右旋分子，所以食用含有右旋分子的药物就 会成为负担，甚至造成对生命体的损害。 由于 “反应停”的教训，现在的药物在研制成功后，都要经过严格的生物活性和毒性试 验，以避免其中所含的另一种手性分子对人体的危害。 * 生命与手性 在化学合成中，这两种分子出现的比例是相等的，所以对于医药公司来说，他们每生产一公斤药物， 还要费尽周折，把另一半分离出来。如果无法为它们找到使用价值的话，它们就只能是废物。在环境保护法规日益严厉的时代，这些废品也不能被随意处置，考虑到可能对公众健康产生的危害，这些工业垃圾的处理也是一笔不小的开支。 医药公司急切地寻找一种方法来解决这个问题，比如，他想要左旋分子，那么他就得想办法把 另一半右旋分子转化成左旋分子。现在，这个令人头痛的问题已经得到了解决。 科学家用一种叫做“不对称催化合成”的方法解决了这一问题。这个方法可以广泛地 应用于制药、香精和甜味剂等化学行业，给工业生产一下子带来了巨大的好处，这项研究也获得了2001年度的诺贝尔化学奖。毫无疑问，这个成果具有重要意义。 * * 我们知道，生命是由碳元素组成的，碳原子在形 成有机分子的 时候，4个原子或基团可以通 过4根共价键形 成三维的空间结构。 由于相连的原子或基团不同，它会形成两种分子结构。这两种分子拥有完全一 样的物理、化学性质。比如 它们的沸点一样，溶解度和光谱也一样。但是从分子的组成形状来看，它们依然是两种分子。这种情形像是镜子里和镜子外的物体那样，看上去互为对应。由于是三 维结构，它们不管怎样旋转都不会重合，就像我们的左手和右手那样，称 这两种分子具有手 性，所以又叫手性分子。 因此这两种分子互为同分异构体，这种异构的形式成为手性异构，有R型和S型两类。 　　对于非碳原子手性中心的分子，只要没有对称面和对称中心即为手性分子。 手性分子 手 性（chirality）一词源于希腊语词干“手”χειρ (ch[e]ir~)，在多种学科中表示一种重要的对称特点。如果某物体与其镜像不同，则其被称为“手性的”，且其镜像是不能与 原物体重合的，就如同左手和右手互为镜像而无法叠合。手性物体与其镜像被称为对映体（enantiomorph，希腊语意为“相对/相反形 式”）；在有关分子概念的引用中也被称为对映异构体。可与其镜像叠合的物体被称 为非手性的（achiral），有时也称为双向的（amphichiral）。 　　手性及手性物质只有两类：左手性和右手性。有时为了对比，另外加上一种无手性（也称“中性手 性”）。左手性用learus或者L表示，右手性用dexter或者D表示，中性手性用M表示。 　　除了利用偏光照射所产生的角度偏差正负值相反外，对映异构体在化学特性、物理 特性上大致相同。 　　一个化合物的分子与其镜像不能互相叠合，则必然存在一个与镜像相应的化合物，这两个化合物之间的关系，相当于左手和右 手的关系，即互相对映。这种互相对应的两个化合物成为对映异构体（ena