基于醛或酮基咔唑超交联多孔聚合物的合成表征与气体吸附性能.PDF

Ｖｏｌ．３９ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．９ ２０１８年９月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 ２１０５～２１１２ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 基于醛或酮基咔唑超交联多孔聚合物的 合成、表征与气体吸附性能 １ １，２ １，２ 张荣荣 ，袁光明 ，罗卫华 （１． 中南林业科技大学材料科学与工程学院， ２． 木竹资源高效利用湖南省协同创新中心，长沙４１０００４） 摘要　 设计合成了醛基或酮基功能化的咔唑９⁃（４⁃联苯）⁃３⁃甲醛基咔唑（ＣＭ⁃２）、９⁃（４⁃联苯）⁃４⁃乙酮基咔唑 （ＣＭ⁃３）和９⁃（４⁃联苯）⁃２，６⁃二氟⁃３⁃乙酮基咔唑（ＣＭ⁃４）． 分别以ＣＭ⁃２，ＣＭ⁃３和ＣＭ⁃４为单体，以ＦｅＣｌ 为催化 ３ 剂，采用一步法制备了超交联多孔聚咔唑：聚［９⁃（４⁃联苯）⁃３⁃甲醛基咔唑］（ＨＰＰ⁃２）、聚［９⁃（４⁃联苯）⁃４⁃乙酮 基咔唑］（ＨＰＰ⁃３）和聚［９⁃（４⁃联苯）⁃２，６⁃二氟⁃３⁃乙酮基咔唑］（ＨＰＰ⁃４）． 反应中间体和聚咔唑的结构由核磁共 １ １３ １３ 振波谱（ Ｈ ＮＭＲ， Ｃ ＮＭＲ）、魔角旋转交叉固体核磁共振波谱（ Ｃ ＣＰ／ ＭＡＳ ＮＭＲ）、红外光谱（ＩＲ）和质谱 （ＭＳ）进行表征，研究了聚咔唑的热稳定性及气体（氮气、二氧化碳和甲烷）吸附性能． 结果表明，３种聚咔唑 在４００ ℃左右开始分解，４５０～５５０ ℃出现明显失重，然后逐渐趋于平缓，８００ ℃时的热失重均小于２５％，表 ２ 明材料有很好的热稳定性；ＨＰＰ⁃２，ＨＰＰ⁃３和ＨＰＰ⁃４ 的ＢＥＴ 比表面积分别为３３０，４２０和６６０ｍ ／ ｇ，孔径分别 为０９８，０９６和１０７ ｎｍ，对二氧化碳的吸附质量分数分别为６９０％，８３０％和９８０％，对甲烷的吸附质量 分数分别为１１０％，１３０％和１６０％，表明所得聚合物的孔主要为微孔，且对二氧化碳和甲烷气体有良好的 吸附能力． 关键词　 醛基咔唑；酮基咔唑；超交联聚合物；多孔性；气体吸附 中图分类号　 Ｏ６３１；Ｏ６２６　 　 　 　 文献标志码　 Ａ　 　 　 　 ［１～４］ 近年来，有机多孔聚合物材料 因具有优良的物理化学性质而受到越来越多的关注． 其中超交 ［５～７］ ［８～１０］ 联聚合物（ＨＣＰｓ） 具有较大的比表面积和卓越的化学、热学稳定性，广泛应用于催化剂载体 、 ［１１～１３］ ［１４］ ［１５］ 气体存储 、气体吸附分离 和气体净化基质 等方面． 超交联聚合物