固体核磁共振在催化剂结构表征和催化反应机理研究中的若干应用-物理化学专业论文.docxVIP

摘要———————————————，—————————————————————————————————————————————————————————一一 摘要 ———————————————，—————————————————————————————————————————————————————————一一 摘 要 _r f自从第一个介孔分子筛MCM．41合成以来，全世界对介孔材料展丌了广泛 的旃究，介孑L分子筛有着独特的孔径分布、大的比表面积以及良好的热稳定性和 水热稳定性。而且其内表面存在大量硅羟基，可通过嫁接等方法引入多种活性中 心，在催化、分离与吸附、新材料等方面有着广阔的应用fi；『景。目前用于定量研 究介孔分子筛表面羟基最主要的表征手段是29Si MAS NMR，但此方法也存在很 大的缺陷：主要是经过焙烧或萃取处理后，所得到的”Si MAS NMR峰形太宽， 无法定量分峰，很难确定其中硅羟基的类型和数量。我们采用‘H超高速魔角旋 转同体核磁为手段对SBA．15、MCM．41等介孔分子筛表面硅羟基的类型和数量 进行了研究，结果表明1H超高速魔角旋转固体核磁共振技术可直接和定量地检 测介孔分子筛表面存在的三种硅羟基，即单羟基(H。)，氢键羟基(Hh)和双羟基 (H。)。此方法可用于准确跟踪介孔分子筛的嫁接和改性过程，为制备各种改性介 孔分子筛提供了有用的信息。‘H核磁共振办发现，在不同的萃取条件下，多种 有机溶剂均不能完全除去介{L分子筛所含模板剂，高温焙烧是除去模板剂最有效 、／7一 *恼法。＼／ } 低碳烷烃(C，～C，)作为一种储量丰富、价格低廉的原料，可转化为高附加 值的工业产品，对解决能源危机具有重要意义，是多相催化研究中的一个重要领 域。大量研究表明，H—ZSM一5中引入镓或锌组份后，对丙烷芳构化反应的催化 活性和选择性有显著提高，但所需反应温度较高(800图，通过”C原位固体核磁 兵振手段发现在低温条件(573 K)下，丙烷即可在镓改性的H—ZSM一5分子筛上形 成PPCP中J’白J体并生成各种产物，从而为优化催化剂性能、探求更好活性组分提 供了有益的理论指导。锌较之镓，资源丰富，因此研究锌物种在温和条件下丙烷 功能化反应具有理论和应用价值。本文通过交换、浸渍等手段制备了各种Zn改 性的H—ZSM一5分子筛，并利用”C固体原位核磁共振的方法来跟踪研究温和条 件下丙烷在不同负载锌的H—ZSM一5分子筛上反应的过程，为综合利用低碳烃资 摘蟮源、丌辟新的生成芳烃原料来源探索了新的路径。 摘蟮 源、丌辟新的生成芳烃原料来源探索了新的路径。 关键词：介孔分孚磊，sBA‰：7 McMjf超高速魔青磊转，表面痉≤，原位 固体核磁共振，丙烷，温和条件，ZSM一5 ／ 。， II AbstractAbstract Abstract Abstract Since the first report of mesoporous molecular sieve，MCM-4 1，there has been extensive studies of mesoporous materials．The unique characteristics of mesoporous molecular sieves，such as uniform mesoporous structure and large surface area，make them potential in catalysis，separation of large molecules，functional materials，etc． The high concentration of surface SiOH may be utilized to introduce catalytically active sites by grafting desirable species．However．early reported characterizing method including 29Si MAS NMR cannot provide direct and quantitative information the type and concentration of SiOH，which limit their applications． In the present study we apply for‘H ultrafast MAS NMR spectroscopy to study SiOH in SBA．1 5 and MCM．4 1．Our aim is to develop a new method to directly and qua