磺化苯乙烯乙烯嵌段共聚物的相态及其胶体组装研究-高分子化学与物理专业论文.docx

㈣ ㈣ 。f l 1 1 中图分类号 OD占 学科分类号 Y 1 8 1 074 论文编号 1 001 020020038 密 级 学位授予单位代 10010 学位授予单位名 北京化工大学 码 称 作者姓名 梁秀丽 学 号 2002080038 获学位专业名称 高分子材料与物理 获学位专业代码 080501 嵌段共聚物的相态及 课题来源 自选 研究方向 胶体组装 磺化苯乙烯／乙烯嵌段共聚物的相态及其胶体 论文题目 组装研究 嵌段共聚物，相分离，Ti02胶体，静电吸附自组装， 关键词 原子力显微镜(AFM) 论文答辩日期 2007．05．20 ·论文类型 i．基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称． 工作单位 学科专长 指导教师 李效玉 教授 北京化工大学 乳液聚合 评阅人I 200700023 教授 评阅人2 200700022 教授 评阅人3 200700024 教授 评阅人4 2教授 评阅人5 教授 教授 徽员蝴 乔金墚 级高 北京化工研究院 工 答辩委员I 王戈 教授t 北京科技大学 答辩委员2 杨万泰 教授 北京化工大学 教授级高 答辩委员3 袁宏福 北京化工大学 工 答辩委员4 王海侨 教授 北京化工大学 答辩委员5 邱藤 讲师 北京化工大学 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T 1 3745-9)((学科分类与代码》中查 询。 ● ? 北京化工大学博士论文磺化苯乙烯／乙烯嵌段共聚物的相态及其胶体组装研究 北京化工大学博士论文 磺化苯乙烯／乙烯嵌段共聚物的相态及其胶体组装研究 摘要 苯乙烯类三嵌段共聚物型热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工特 性，又具有硫化橡胶的物理性质。研究这种嵌段共聚物在聚集态下的形貌 对于认识这类热塑性弹性体的结构与性质关系具有十分重要的意义。本文 以原子力显微镜对苯乙烯类热塑性弹性体的聚集态形貌进行研究。以聚 (苯乙烯一丁二烯一苯乙烯)(SBS)及其氢化产物聚(苯乙烯一乙烯／丁 烯一苯乙烯)(SEBS)为基体树脂，分别应用原子力显微镜技术和TEM技 术进行形态研究。确定了共聚物的相属，其中在中等敲击模式下，AFM 相图和表面形貌图中亮的部分所对应的是苯乙烯相，暗的部分所对应的是 丁二烯和氢化丁二烯相。研究发现共聚物分子量和苯乙烯结合量对聚集态 结构有很大的影响，苯乙烯结合量高时容易形成小尺寸范围内有序的圆柱 形相态，另外不同溶剂下成膜所形成的相态形貌也表现出很大差异，这些 数据对于研究苯乙烯类三嵌段热塑性弹性体的性质具有指导意义。 具有特殊结构的ABC型三嵌段共聚物聚(苯乙烯一乙烯／丁烯一乙烯) (SEBE)分子链中的苯乙烯侧基，可以方便地进行磺化而不会有不饱和 双键所带来的影响，使得分子链上苯乙烯基团带有离子基团一磺酸基，形 成离子化聚合物。以此为基体树脂，研究其聚集态形貌，以及这些离子化 聚合物在溶液中所形成的聚合物胶束形貌，对于认识聚合物胶束的形成机 北京化工大学博士论文制具有理论意义。以新制备的乙酰基磺酸为磺化剂，对具有特殊结构的 北京化工大学博士论文 制具有理论意义。以新制备的乙酰基磺酸为磺化剂，对具有特殊结构的 ABC型三嵌段共聚物聚(苯乙烯一乙烯／丁烯一乙烯)(SEBE)进行磺化 改性，得到不同磺化度的SEBE磺化产物一磺化聚(苯乙烯一乙烯／丁烯 一乙烯)(sSEBE)。以DSC、GPC、SEM、GPC、XRD等多种手段对所 合成的共聚物进行表征，详细考察了成膜温度、溶剂种类、溶液浓度、磺 化度、高温处理、溶液的pH值及共聚物膜浸泡在不同pH值溶液中的时 闻’孽因素对嵌段共聚物表面形貌的影响。磺化度为121-1+％的sSEBE在 THF／H20混合溶液体系中能形成稳定的聚合物胶体溶液，将这种聚合物 胶体溶液在石英片上制膜，采用AFM观察表面形成聚合物胶束膜。而将 上溶液用氢氧化钠中和后，形成聚合物离聚物后，。用同样的方法制膜，也 能生成聚合物胶束膜。采用甲苯为溶剂时，当磺化度不同时，sSEBE膜表 面形貌不同；磺化度为3．4Ⅳ％时生成了球形的聚合物胶束膜；而当磺化 度升高到12矿％时，为球形和圆柱形混合相分离膜，表明不同的溶剂体 系影响聚合物成膜形貌。 静电逐层组装法是加工成型有序的功能超分子膜领域的研究热点，已 经发展成为了一种可较广泛用于制备与纳米粒子杂化的纳米功能膜的重 要方法。通过自组装原理所获得的新型功能性纳米材料，在高分子领域的 应用已显现出光明的前景。由于sSEBE在溶液中和模板上能够稳定形成 聚合物胶束，而胶束带有阴电荷，可以与带有阳电荷的无机胶体粒子通过 静电