课件：第章固体的结构与性质.ppt

THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 课堂练习 试根据各类晶体的内部结构和它们的特性填写下表 原子 共价键力 熔点、硬度高；不导电；不溶于一般溶剂 金刚石 正负离子 离子键力 熔点、硬度高；易溶于水，性脆，溶液能导电 氯化钠 分子间力 分子间力 CCl4 H2O 熔点、硬度小；易挥发，相似相溶原理。 金属键力 原子、离子 熔点、硬度一般较高；导电导热性强 铜、银 第八节 晶体的缺陷 在晶体中，原子周期性排列的区域不是无限大的，总是局部出现不规则，不完整的现象称为晶体的缺陷。 右图所示的晶体缺陷是点缺陷的类型，它的出现常使晶体具有某种特异性质。 如NiO纯态系绝缘体，掺杂少量的Li2O, Li+占据Ni2+的点位同时迫使等量的Ni2+转化为Ni3+，而Ni3+的位置并不固定，通过氧桥键进行电子转移而使这类晶体变为半导体。 Ni2+ Ni3+ O2- 双离子缺陷 单离子缺陷 金属过量缺陷导致晶体导电 金属短缺缺陷导致空穴导电 缺少阴离子 间充离子 第九节 原子半径 rc rv 原子半径按其在物质中的结合力不同可分为共价半径、范德华半径和金属半径。 一、共价半径 元素的两个原子以共价键结合时，它们核间距的一半称为元素原子的共价半径。 共价半径常随键级的增加而减短 r(N-N) r(N=N) r(N≡N) 二、范德华半径 元素的两个原子以分子间力结合时，它们核间距的一半称为元素原子的范德华半径或范氏半径 由于分子间力小于共价键力，所以 范氏半径 共价半径。 三、金属半径 配位数与校正系数的关系如下： 配位数 12 8 6 4 校正系数 1.00 0.99 0.96 0.88 金属晶体中，相邻两个金属原子的核间距离的一半称为金属半径。 同一元素原子的金属半径一般随配位数的减小而减小，并和金属的构型有关，通常以配位数为12的紧密堆积半径为标准。在其他配位数的晶体中要用校正系数来校正。 金属半径一般比它的单键共价半径约大10—15%。 第十节 离子的极化 10-1 离子的极化作用和变形性 极化──离子的电子云发生变化的现象称为极化。也就是说离子发生变形的现象称为极化。 极化作用──能使别的离子发生极化的作用力称为极化作用。具有极化作用的性质称为极化性。 变形性──受到别的离子极化作用时，能发生变形（极化）的性质称为变形性或可极化性。 - + - + - + 一、阳离子的极化作用 １、离子的半径越小，极化作用越强。因此极化作用主要考虑阳离子的极化作用。阴离子的极化作用通常忽略。 ２、阳离子的电荷越大，极化作用越强。 ３、半径相近，电荷相同的阳离子，不同构型的阳离子极经作用不同： 8电子 9-17电子 18电子或18+2电子 s区离了 d区离子 ds区离子 比较下列离子的极化能力： H+ Li+ Na+ K+ Be2+ Mg2+ Ca2+ Ba2+ Al3+ Mg2+ Na+ 二、离子的变形性 １、离子的半径越大，变形性越强。 变形性:F- Cl- Br- I- H- H H+ 价态相同的同族元素离子，由上到下变形性增大 同种元素，变形性：正离子中性原子负离子 ２、半径相近的负离子，电荷越大，变形性越大。 如: N3- O2- F- ３、结构对称的离子团，中心原子的正电性越大，变形性越小。 如: SO42-SO32- 三、离子的附加极化 一个离子受周围异号离子的极化作用时，要发生变形，因而加强了诱导偶极矩，从而加强了它对别的异号离子的极化作用，这种加强了的极化作用称为附加极化。最外层有d电子的离子，产生附加极化作用较强。这是由于它的电子云受核的作用力较松所致。 - + - + - + 离子极化作用示意图 未极化 极化 附加极化 10-2 离子的极化率 极化率是离子变形性的一种量度，变形性越大，极化率越大。离子的极化率列于 表8-10(page 326) 极化率变化规律： 电子层结构相同的离子，离子半径愈大，则极化率愈大； 负离子带负电荷越多，极化率越大； 含有dx 电子的正离子，极化率较大，且随x的增加而增加； 从表中可以看出：S2-、Se2-、I- 极化率很大。 10-3 离子极化对化学键型的影响 正负离子的相互极化，使彼此的电子云发生了变形，因而发生了外层电子云的重叠，从而使化学键从离子键过渡到共价键。 如 AgF──AgCl──AgBr──AgI ───────────→ 极化作用增强 离子型 ── 过渡型───共价