纳米碳酸钙生产工艺及应用.docx

纳米碳酸钙生产工艺及应用张 饶 戴志谦 苟永桃 陈 琴 李天文 纳米碳酸钙生产工艺及应用 张 饶 戴志谦 苟永桃 陈 琴 李天文 泸天化股份公司技术中心 摘 要 介绍了间歇式 、连续喷雾式 、超重力式等几种制备纳米碳酸钙生产工艺的原理和特点 ,以及 纳米碳酸钙在塑料 、油墨 、橡胶 、造纸等行业中的应用情况 。 关键词 纳米碳酸钙 生产工艺 应用 0 前言 碳化法生产工艺主要有间歇式碳化法 、连续 喷雾碳化法 、超重力法 、超声空辅助法 、喷射吸收 法等 。 111 间歇式碳化法 间歇式碳化法又分为间歇鼓泡式碳化法和间 歇搅拌式碳化法 。 间歇鼓泡式碳化法是将一定浓度的石灰乳降 温到 25 ℃以下 , 通过加料泵打入碳化塔 , 并按需 要控制其在碳化塔的液位 ,由塔底通入二氧化碳 混合气鼓泡进行碳化反应 ,通过控制反应温度 、浓 度 、气液比 、添加剂等工艺条件 ,间歇制得晶形大 小不同的纳米碳酸钙 。此生产方法效率低 ,气液 接触差 ,碳化时间长 ,工艺条件和碳酸钙晶形不易 控制 ,导致产品粒径分布较宽 、容易结团且抗酸碱 能力差 。工艺流程如下 : 纳米碳酸钙是指平均粒径在 011 ～100 nm 范 围内的碳酸钙 ,属纳米级粉体材料 。纳米碳酸钙 是一种高附加值的无机精细化工产品 ,与普通碳 酸钙产品相比具有粒子细 ,比表面积大 ,表面活化 率高 、白度较高等特点 ,广泛应用于塑料 、油墨 、橡 胶 、造纸等工业中 。对改善塑料制品的电性能 、阻 燃性能 、耐热性能及加工性能 、橡胶制品的补强性 能 、油墨的光泽度 、透明度等都有明显的作用 。另 外 ,同其他类似功能型产品相比 , 它具有原料易 得 、价廉 、白度高 、着色力强 、对生物体无害 、表面 处理剂选择范围广等优点 。 生产工艺 [ 1～3 ] 1 工业碳酸钙按加工方法不同分为由天然碳酸 盐矿石经机械粉碎及超细研磨方法制得的重质碳 酸钙和由化学方法制得的轻质碳酸钙两种 。由于 物理方法很难制得粒径在 1μm 以下的碳酸钙 ,故 工业上纳米碳酸钙一般采用化学法进行生产 。目 前 ,国内外主要采用碳化法作为生产纳米碳酸钙 的化学合成方法 。碳化法概述如下 : 将石灰石煅 烧制得氧化钙 ,然后将氧化钙经过消化得到氢氧 化钙悬浊液 ,再将生成的悬浮氢氧化钙在高剪切 力作用下粉碎 ,多级旋液分离除去颗粒及杂质 ,得 到精制氢氧化钙悬浊液 ,接着向其通入二氧化碳 混合气并加入适量的添加剂 ,将氢氧化钙碳化 ,得 到碳酸钙浆液 ,最后进行脱水 、干燥等工序得到纳 米级的碳酸钙 。碳化反应是整个生产工艺流程的 关键 ,直接影响纳米碳酸钙产品的晶形和粒径 。 间歇搅拌式碳化法是将二氧化碳混合气通入 到碳化反应釜里的石灰乳中去 ,进行碳化反应 ,通 过控制反应温度 、浓度 、搅拌速度 、添加剂等工艺 条件 ,间歇制备纳米碳酸钙 。该法设备投资大 ,操 作较复杂 ,但因搅拌使气液接触面增大 ,反应较为 均匀 ,产品粒径分布较窄 。 112 连续喷雾碳化法 连续喷雾碳化法可以是两段式 ,也可以是三 段式甚至多段式 ,具体碳化段数由产品的性能要 求决定 。连续喷雾碳化法是将二氧化碳混合气由 碳化塔底进入 ,与塔顶经喷头雾化后的石灰乳雾 滴逆流接触 ,进行碳化反应 ,然后将碳化液喷入下 一个碳化塔 ,继续进行碳化反应 ,直至碳化完全 。 通过调整反应过程中氢氧化钙悬浊液的浓度 、喷 ·373·2007年第 4期纳米碳酸钙生产工 ·373· 2007年第 4期 纳米碳酸钙生产工艺及应用 雾液滴径及二氧化碳混合气的浓度 、空塔速率 、气 液比和反应液在每塔碳化率等工艺条件 ,可连续 制备平均粒径较小 、分布均匀的纳米碳酸钙 。 连续喷雾碳化法是以压力式喷头雾化后的石 灰乳雾滴为分散相 ,二氧化碳混合气为连续相 ,增 加了气液接触面 ,让气液接触充分 、均匀 ,使反应 中心很多 , 形成多个晶核 , 又因气液接触时间相 近 ,使得各晶核的成长速度基本相同 , 从而避免 了间歇鼓泡式碳化工艺中液膜阻力较大 、产品粒 径不均匀等缺点 。同时 ,由于气液两相接触时间 较短 ,使在反应面上析出的碳酸钙结晶不易在反 应物表面沉积 ,不易生成重晶 、孪晶及二次凝聚 , 有利于控制产品晶体形状及粒径 。 在现有连续喷雾工艺的基础上 ,可以采用双 流体喷头优化碳化反应条件 。双流体喷头利用压 缩的二氧化碳混合气将石灰乳雾化 ,增大了气液 接触面 ,降 低了 液膜 厚 度 , 提 高 了 传 质 速 率 。同 时 ,高速流动的二氧化碳混合气和石灰乳在喷头 内部混合时 ,进行了初次的碳化反应 ,为进入碳化 塔继续反应打下了良好的基础 ,提高了反应速度 , 使粒子更加 超细 化 和均 匀化 。工艺