课件：第章化学键和晶体形成.pptVIP

THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 2.2.5 离子半径(泡林半径) (略) 泡林认为，离子半径主要取决于最外层电子的分布，而对于等电子离子(O-，F-，Na+，Mg++，)来说，离子半径与有效核电荷(Z-S)呈反比 1.单价离子半径 R1：单价半径；C是由外层电子主量子数决定的一个常数； S：屏蔽系数；Z：原子序数。 确定离子半径时，首先要用X射线衍射法测出最近邻离子的核间距r0，然后根据上式可得： R+, R- 2.多价离子半径 R?：多价离子半径：n：玻恩指数：?：离子的价数。 ? ? C=6.2 例：NaF的离子间距由X射线衍射测得为2.31?，Na+与F- 属Ne的等电子离子，对于这种结构的屏蔽系数S=4.52。 2.3 共价键和共价晶体 2.4 金属键和金属晶体 2.5 原子和分子固体 2.1 原子的量子模型 – 原子物理发展历史 2.2 离子键和离子晶体 2.6 元素和化合物晶体结合的规律性 2.3.1 典型共价晶体的结构 2.3.3 共价晶体结合能的计算 2.3.2 共价晶体的特征 2.3 共价键和共价晶体 ⅡA、ⅢA、ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素之间可形成共价晶体。 ⅣA族元素是典型的具有金刚石结构的共价晶体: 金刚石、硅、锗、锡等晶体。 2.3.1 典型共价晶体的结构 ⅢA-ⅤA族化合物：如GaAs砷化镓 ⅡA、ⅢA、 ⅣA与ⅥA族化合物： 如氧化铝、氧化镁、氧化硅晶体 由二个或多个电负性差不大的原子间通过共用电子对而成 4.物理性质 具有高力学强度、高熔点、高沸点和低挥发性的特点，导电率和导热率低。一般属于半导体或绝缘体。 2.具有饱和性和方向性 1.结合力为共价键:结合比较强 2.3.2 共价晶体的特征 饱和性：一个原子只能形成一定数目的共价键 方向性：原子只能在特定方向上形成共价键 3. 配位数: 共价晶体的配位数较低。 金刚石结构示意图 1874年，范特霍夫和勒贝尔提出有机物中碳原子的正四面体成键方式，金刚石、硅/锗的单晶中都有这种成键方式。 杂化与杂化理论： 1. 所谓杂化：在成键的过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道（即波函数），可以进行线性组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新原子轨道，这种轨道重新组合的方式称为杂化（hybridization)，杂化后形成的新轨道称为杂化轨道。 2.杂化轨道的角度函数在某个方向的值比杂化前的大得多，更有利于原子轨道间最大程度地重叠，因而杂化轨道比原来轨道的成键能力强（轨道是在杂化之后再成键）。 3.杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布，使相互间的排斥能最小，故形成的键较稳定。不同类型的杂化轨道之间夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。 4.价电子对总数为2时为sp杂化（直线形），为3时为sp2杂化（平面三角形），为4时为sp3杂化（四面体） ，5-sp3d（三角双锥），6-sp3d2（八面体） 共价键的结合能W主要来源于3项：以金刚石结构为例 （1）杂化轨道形成能（对结合能“ - ”的贡献，消耗能量） s-p轨道 — sp3杂化轨道 （2）库仑相互作用（对结合能“ - ”的贡献） 内层电子构成的正离子和其他离子之间的库仑排斥 （2）交换势（对结合能“+”的贡献） 自旋相反的双电子交换作用势。 2.3.3 共价晶体结合能的计算 1.结合能 共价键实质是两个价电子轨道杂化能、库仑相互作用和量子交换势之间的平衡。 2. 共价晶体结合能的分析和计算：多体问题，非常复杂。 首先考虑，杂化轨道形成能的分析和计算 共价键成键理论从氢分子的量子理论开始。1927年，海特勒和伦敦发表氢分子量子理论。两个氢原子各有1个电子在1s轨道上，结合时形成成键态和反键态，即各自波函数交叠后形成的两种分子轨道。通过对成键态和反键态能量的计算分析，求出氢分子的成键能。P20 图2.6 由于共价键的强相互作用，对于金刚石、硅、共价化合物等结构杂化轨道形成能的精确计算，远比离子键的计算更为复杂。 共价键是由2S和2P波函数组成的下列4种新的电子状态组成的。电子云集中在四面体的4个顶角方向。 以金刚石C6为例 1S22S2 2P2 “杂化轨道” 基于密度泛函的第一原理计算：计算得出势函数 基于势函数的分子动力学方法：先提出势函数-经验势 势函数的应用 – 分子动力学 斯特令格-韦伯势，包含了二体势和三体势，见图2.7！ 斯特令格-韦伯势