工程化学化学反应的基本原理PPT课件.pptVIP

第四节 化学反应的速率 热力学因素：反应能否进行 ？ 反应进行到何种程度？ 动力学因素：反应速度多快 ？ 多长时间达到平衡状态 ？ 了解反应速率和其影响因素 选择适当的反应条件，使化学反应按我们希望的速率进行 提高反应速度 化学合成 ... 降低反应速度 橡胶老化 金属腐蚀 ... 研究反应历程 选择适当的反应历程，使化学反应按我们希望的方向进行 丙 烯 异丙醇 丙 酮 第四节 化学反应的速率 化学反应速率表示方法 浓度对反应速率的影响 温度对反应速率的影响 活化能的物理意义 控制反应速率的具体措施和催化剂 链式反应 链式反应的三个主要步骤： 氢与氧气生成水汽的反应 何时发生支链爆炸？ 测定各种易燃气体在空气中的爆炸低限和高限对安全操作十分重要 什么是活化分子？活化分子是具有一定能量的分子，具有最小的能量的活化分子与分子平均能量的差值就是活化能。 同样可以很好的解释温度对反应速度的影响。 例如：在没有催化剂时，合成氨反应的活化能很高(Ea,1)，当采用了铁催化剂时，反应的活化能就降到了126 – 167 KJ·mol-1 (Ea,2)。 (1)1/2N2+xFe=FexN (2)FexN+1/2H2= FexNH (3)FexNH+ H2= FexNH3 = xFe+NH3 实线是未使用催化剂的情况，虚线是使用催化剂的情况。 合成 NH3 中的 Fe 粉催化剂，加 Al2O3 可使表面积增大；加入 K2O 可使催化剂表面电子云密度增大。 二者均可提高 Fe 粉的催化活性，均为该反应的助催化剂。 催化作用的特点 ： ①只能对热力学上可能发生的反应起作用。 ②通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间。 ③催化剂有选择性，选择不同的催化剂会有利于不同种产物的生成，催化剂有中毒问题。 ④只有在特定的条件（如活性温度）下催化剂才能表现活性。 A + B = AB；ε很大。 无催化剂， 慢！ 加入催化剂 K，机理改变了: A + B + K =AK + B ； AK + B = AB + K 快! 图中可以看出，不仅正反应的活化能减小了，而且逆反应的活化能也降低了。因此，逆反应也加快了。不改变热力学数据！可使平衡时间提前。 六、链式反应 在一定条件下，反应受引发后，通过活性组分(自由基或原子)发生一系列的能自动进行下去的连续反应。 主要步骤： 链的开始 (链的引发) 链的传递 (链的增长) 链的终止 直链反应 如 聚合反应 支链反应 如 爆炸反应 主要类型： （1）链引发（chain initiation） （2）链传递（chain propagation） （3）链终止（chain termination） 处于稳定态的分子吸收了外界的能量，如加热、光照或加引发剂，使它分解成自由原子或自由基等活性传递物。活化能相当于所断键的键能。 链引发所产生的活性传递物与另一稳定分子作用，在形成产物的同时又生成新的活性传递物，使反应如链条一样不断发展下去。 两个活性传递物相碰形成稳定分子或发生岐化，失去传递活性；或与器壁相碰，形成稳定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反应停止。 1 直链反应 H2 + Cl2 = 2HCl Cl２+ hγ → Cl· + Cl·（自由基） 链引发 Cl· + H２= HCl ＋ H· H· + Cl２= HCl + Cl· 链传递 链终止 M + Cl· + Cl· → M + Cl２ 2 支链反应 支链反应也有链引发过程，所产生的活性质点一部分按直链方式传递下去，还有一部分每消耗一个活性质点，同时产生两个或两个以上的新活性质点，使反应像树枝状支链的形式迅速传递下去。 当链增长速率大大大于链终止速率，反应会迅速进行，发生燃烧或爆炸；当链增长速率不及链终止速率，反应会稳定下来；如果产生的活性质点过多，也可能自己相碰而失去活性，使反应终止。 2H2(g) + O2(g)→ 2H2O (g) (总反应) 这个反应看似简单，但反应机理很复杂，至今尚不十分清楚。但知道反应中有以下几个主要步骤和存在H* 、O* 、OH*和HO2*等活性物质。 如： 反应 2 H2 + O2 ?? 2H2O 链开始 H2 + O2 ?? H* + HO2 * （1） H2 + O2 ?? 2 OH* （2） 链传递 HO2* + H2 ?? OH* + H2O 一变一 （3）