课件：周颖老师课件晶体结构及其与材料性能的关系.ppt

3.3晶体结构与材料性能的关系 1、 SiO2 2、 BaTiO3 3、 Zr02 4、 Fe3O4 SiO2 由鳞石英在加热或冷却时的体积变化最小，如表7-1所示，热稳定性最好，为了获得致密稳定的砖制品，总是采取相应的工艺措施，尽量提高硅砖中鳞石英的含量，减少方石英晶体的含量，这就需要用SiO2相图来确定合理的烧成温度和烧成制度(升温和冷却曲线)。 BaTiO3 当T↓ 时，Ti可沿一个轴向，两个轴向，体对角线方向发生微小位移，则对称性↓ ，变为四方、正交、三方，产生自发电偶极矩：从而具有铁电性，在外电场作用下出现响应。 三方结构 正交结构 四方结构 立方结构 a=b=c a≠b≠c a=b≠c a=b=c α=β=γ≠90o α=β=γ=90o α=β=γ=90o α=β=γ=90o -90o ﹥5o 120o Zr02 立方Zr02具有萤石的结构，02-离子排成简单立方，在点阵的1/2处占据着Zr 4+间隙原子，具体结构如图所示。低价阳离子置换Zr 4+导致02-离子空位的形成。空位稳定了结构，同样导致在氧的亚晶格中高的迁移率。 纯的氧化锆是从ZrSi04锆矿中以化学方法提取的。它具有三种晶体结构：单斜、四方和立方结构。在1170℃以下单斜晶体结构是稳定的。从1170℃到2370℃是四方晶体结构，从2370℃到熔点2680℃立方晶体结构是稳定的。通过加入低价离子代替部分锆可以把立方晶体结构稳定到室温。 单斜→四方→立方→熔体 稳定氧化锆立方结构的元素有La、Sc、Ir、Mg、Ca、Mn、In。其主要条件是离子半径接近Zr 4+的离子半径(r=0.084nm)。 Ca2+ (r=0.112nm)是最常用的掺杂物质，加入量大约15%mol。 Fe3O4 亚铁磁性氧化物的通式为M　2+　· Fe23+O4，其中M 2+是二价金属离子，如Fe 2+ 、Ni 2+ 、Mg 2+等。复合铁氧体中二价阳离子可以是几种离子的混合物(如Mgl-xMnxFe2O4)，因此组成和磁性能范围宽广。 尖晶石结构中氧离子近乎密堆立方排列，晶胞中氧离子构成四面体空隙和八面体空隙，如图所示。通常把氧四面体空隙位置称为A位，八面体空隙位置称为B位。 如果两价离子都处于四面体A位，如Zn 2+ (Fe 3+ )2O4，称为正尖晶石； 如果二价离子占有B位，三价离子占有A位及其余的B位，则称为反尖晶石，如Fe 3+ (Fe 3+ M 2+ )O4。所有的亚铁磁性尖晶石几乎都是反型的。 例如磁铁矿属反尖晶石结构，一个晶胞含有8个Fe3O4“分子”，8个Fe 2+占据了8个B位，16个Fe 3+中有8个占A位，另有8个占B位。 对于任一个Fe3O4“分子”来说，两个Fe 3+分别处于A及B位，它们是反平行自旋的，因而这种离子的磁矩必然全部抵消，但在B位的Fe2+离子的磁矩依然存在。 Fe2+有4个3d电子分布在4条d轨道上,其余尚有4个平行自旋的电子，因而应当有4个μＢ，实验测定的结果为与理论值相当接近。 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 第三章 晶体结构与材料性能的关系 3.1晶体的宏观特性 3.2无机非金属材料的晶体结构 3.3晶体结构与材料性能的关系 晶体：原子、分子、离子、原子团有规则地在三维空间的周期性重复排列形成的固体 。 3.1 晶体的宏观特性 1、晶体的自限性——自发形成封闭几何外形的能力。 晶体生长过程会自发形成晶面、晶面相交形成晶棱、晶棱会聚成顶点、形成凸多面体外形，将自身封闭起来。又称为自范性 2、晶面角守恒定律 同一种晶体在相同的温度和压力下，对应晶面之间的夹角不变。 3、解理性 晶体受到外力作用时会沿着某一个或几个特定的晶面劈裂开的性质称为解理性。 劈裂开的晶面称为解理面。 如云母，可沿自然层状结构平行方向劈为薄片；圆单晶硅片可以沿一定的晶面划成薄片 4、晶体的各向异性 沿晶体内部的不同方向上有不同的物理性质。晶体的电导率、电阻率、折射率、机械强度等电学、光、磁学、热学性质，沿晶体的不同方向有不同的数值，称为各向异性 5、晶体的均匀性——内部各部分的客观性质相同 晶体中任何两个形状、大小、取向相同的部分的化学组成一致、密度相同、结构相同、物理性质相同等，这源于原子的周期性排列。 6、晶体的对称性 由于内部质点有规则排列而形成的特殊性质。 7、晶体的稳定性 与同种物质的其他形态（气态、液态、非晶态、等离子态等）相比，晶体的内能最小、最稳定。