表征技术在具体的工业催化剂研制中的实际应用.pptVIP

* X射线光电子能谱（XPS） 基本原理 基于光电效应现象，利用单色X射线辐射激发被研究固体物质表面的光电子，这些表面发射的光电子按照它们动能大小的分布为光电子能谱 能谱变化规律 表观电荷改变2-3个单位，XPS化学位移2-4eV 氧化度改变1个单位，化学位移约1eV * 活性组元化学态的研究 催化剂的表面特征和催化性能 催化剂失活机理分析 在金属负载型催化剂中加入第二组分的作用 X射线光电子能谱（XPS）的应用 合成氨催化剂随还原度的变化 * 基本原理 对于处于固体晶格中的发射或吸收γ射线的原子核，如若反冲能小于晶格中原子的束缚能，则该原子核发射或吸收γ射线时就不离开其所在晶格中的位置，实际上没有反冲能量损失，实现无反冲的共振吸收，称为穆斯堡尔效应 通过测量透过的或吸收的γ射线强度，对多普勒速度作图，即得到穆斯堡尔谱 穆斯堡尔谱特点 无须高真空 在一定温度、压力和反应气氛下原位表征催化剂 应用元素有限，针对铁磁性元素 穆斯堡尔谱（Mossbaur） * 研究催化剂预处理条件 穆斯堡尔谱应用 * * 研究活性组分与载体的相互作用 加入Co57的晶体状体相CoMoO4的穆斯堡尔谱（a） 非负载的Co-Mo催化剂穆斯堡尔谱（b） Co-Mo负载于γ-Al2O3上的穆斯堡尔谱（c），说明γ-Al2O3抑制了CoMoO4的形成 γ-Al2O3负载单组分Co的穆斯堡尔谱（d），形状与c相似，可以推断催化剂焙烧过程中生成了Co溶入氧化铝的固溶体 穆斯堡尔谱应用 * 基本原理 同一种原子核，由于所处化学环境不同，感受到有限磁场与外磁场有所差异，使发生核磁跃迁吸收的外磁场强度变动，产生化学位移； 同一核因不同化学环境会在NMR谱的不同位置上显现吸收峰 核磁共振谱（NMR） 核磁共振谱仪装置结构示意图 * 沸石分子筛表征 核磁共振谱（NMR）的应用 沸石SiO4硅铝分布29SiMAS NMR谱 沸石SiO4五种不同Si环境的特征化学位移 * 沸石分子筛酸性与羟基表征 核磁共振谱（NMR）的应用 * 沸石分子筛晶化过程研究 核磁共振谱（NMR）的应用 ZSM-5合成中，模板剂四丙基溴化铵随晶化时间的变化 固体四丙基溴化铵的三个不同化学环境C的谱峰 晶化20小时后，谱峰宽化，部分模板剂四丙基溴化铵填充到晶体骨架中，与凝胶不均匀的化学环境 晶化110小时，谱峰窄化，模板剂四丙基溴化铵周围骨架完整，环境均匀 * 6电子显微技术在催化剂研制中的应用 * 透射电镜（TEM） 利用磁透镜对电子束作用固体试样的弹性散射衬度放大成像。实际透射电镜的电子束是一可对电子聚焦成束的电子枪。由物镜得到的放大试样像，通过中间透镜在一定范围内连续调节放大倍数。 扫描电镜（SEM） 电子显微技术基本原理 由扫描线圈控制电子束对试样扫描，二次电子探头探测到的二次电子信号经电子学处理后输到调制显像亮度的栅极，然后严格同步电子束扫描线圈和显像管偏转线圈的扫描电流，即可在显像管上得到对应试样扫描区不同形貌凹凸的不同亮度二次电子像。 * 电子显微技术的应用 催化材料常规形貌鉴测 鉴测固体催化材料特征是电子显微技术常规应用之一，一般采用TEM亮场像 对于晶粒尺寸微米级的沸石分子筛和一般成型催化剂颗粒（集合体），多采用SEM摄取二次电子像，可以给出晶粒外表面几何形状、表面粗糙状况、成型催化剂颗粒截面织构的疏密度 一种微球催化剂颗粒 * 负载催化剂的表征 负载金属催化剂的负载金属粒子的形状和尺寸与它们的催化性能直接相关 当获得负载金属粒子清晰成像时，可测定金属粒子尺寸分布 反映氧化-还原循环过程中金属粒子的形貌像（催化剂烧碳再生） 氧化物催化剂表征 氧化物催化剂表面原子排布变化产生缺陷微结构，与催化性能密切相关 利用表面分布像表征氧化物催化剂的表面形貌和使用过程中发生的微结构变化 电子显微技术的应用 * 谢谢大家！ * 工业催化剂的研制与开发 2013年秋季 * 第三讲表征技术在工业催化剂研制中的应用 * 表征技术应用于工业催化剂研制的目的 对催化剂的表面及体相结构和性能进行表征，并与催化剂的催化性能进行关联，探讨催化剂的活性、选择性与催化剂结构的关系； 改进原有的催化剂，创制新型的催化体系； 为工业催化剂的研制与开发提供必要的、坚实的理论基础 * 应用于工业催化剂研制的表征技术的种类 X射线衍射技术 热分析技术 气相色谱技术 光谱技术 电子显微镜技术 电子能谱技术 * 1X射线衍射技术在催化剂研制中的应用 * 物相鉴定 在X射线衍射图上每一种晶相均有自己的一组谱线，其特征（数目、位置与强度）只取决于物质本身的结晶构造 峰位置以衍射角θ表示 强度用峰高表示 可用于分子筛的类型、纯度或结晶度的测定