甲烷催化部分氧化铑基催化剂的性能研究-动力工程及工程热物理专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 The Performance Researching of Methane Catalytic Partial Oxidation on Rhodium-based catalyst A Thesis Submitted to ChongqingUniversity in Partial Fulfillment of the Requirement for the Master’s Degree of Engineering By Li Wenqi Supervised by Prof. Ran Jingyu Specialty: Power Engineering and Engineering Thermophysics College of Power Engineering of ChongqingUniversity, Chongqing, China November, 2015 中文摘要 中文摘要 摘 要 应用甲烷重整制合成气，继而制取一系列化工产品是目前天然气化工应用中 最为广泛的途径。目前工业生产中主要采用甲烷水蒸气重整工艺制取合成气，但 其具有投资大、能耗高、产物不利于甲醇和 F-T 合成等缺点。在此背景下，甲烷 催化部分氧化方法进入科研人员的视野，其具有投资小、能耗低、反应温和、效 率高、适用于大空速条件、产物完美适用甲醇和 F-T 合成等优点。然而甲烷催化 部分氧化工艺同样存在着诸多技术难题急需攻克，如非贵金属催化剂活性较低且 易因积碳而失活、反应过程中存在热点问题易导致催化剂结焦失活等。本文主要 采用过饱和浸渍法制备不同形式的贵金属 Rh 基催化剂，通过 SEM、XRD 和气相 色谱仪等实验和理论的方法研究了制备所得 Rh 基催化剂的活性组分分散度、结 构、不同工况下的催化活性和选择活性、恒定温度和进气条件下的热稳定性和硫 中毒特性，获得如下主要研究成果： （1）增加活性组分负载量会降低其在载体表面分散度，颗粒状 Rh 易使 CH4 完全氧化，添加 La、Ce、Zr、Ti 有助于提高 Rh 在载体表面的分散度，以及提升 催化剂的热稳定性，但四种金属助剂（La、Ce、Zr、Ti）的添加未明显提升催化 剂的抗硫中毒能力。 （2）催化剂活性及选择性随活性组分 Rh 含量的增加呈现先增大后减小的趋 势，其中 0.5Rh 催化剂具有最佳活性和合成气选择性；随温度的升高催化剂的活 性及选择性呈现逐步上升的趋势，且温度对活性及选择性影响较大，750℃时催 化剂活性和选择性最好；CH4 转化活性及 H2 选择性随进气流量的增大而减小，而 CO 随进气流量的增大而增大；随 CH4 浓度的增大，催化剂活性及选择性降低。 （3）添加 La、Ce、Zr、Ti 有利于提高催化剂活性，但具有储放氧能力的助 剂（Ce、Zr、Ti）易将 CH4 完全氧化成 H2O 和 CO2，会降低催化剂的选择性，其 中 3La-0.5Rh、3Ce-0.5Rh、3Zr-0.5Rh 和 5Ti-0.5Rh 表现出良好的催化活性和选择 性，而 3Zr-0.5Rh 在合成气 CO/H2≈1/2 中表现出最佳的催化活性和选择性。 （4）Rh 基催化剂催化甲烷部分氧化遵循直接反应机制，反应过程中含有 CH4-H2O 重整反应和水汽转化反应，但没有 CH4-CO2 重整反应。 关键词：甲烷催化部分氧化，铑基催化剂，助催化剂，反应性能 I 重庆大学 重庆大学硕士学位论文 II 英文摘要 英文摘要 ABSTRACT With using methane reforming to syngas, and then use syngas to take a series of chemical products, natural gas is currently the most widely used chemical in a technical route. The main industrial production by steam reforming process syngas, but its investment, high energy consumption, the product is not conducive to the synthesis of methanol and F-T. At present, the catalytic partial oxidation of methane technology has been into the line of sight of researchers, which has a small investment, low energy consumpt