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溶液中微粒浓度之间的关系及大小比较;【教学目标】;【教学重点、难点】;比较盐溶液中离子浓度大小的方法;考点三 溶液中微粒浓度的关系
1.多元弱酸溶液
根据多步电离分析,如在H3PO4的溶液中[H+][H2PO4-][HPO42-][PO43-]。
2.多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3溶液中[Na+][CO32-][OH-][HCO3-]。;3.不同溶液中同一离子浓度的比较
要看溶液中其他离子对该离子的影响,如在相同物质的量浓度的①NH4Cl,②CH3COONH4,③NH4HSO4溶液中,[NH4+]由大到小的顺序是③①②。
4.混合溶液中各离子浓度的比较
要进行综合分析,如电离因素、水解因素等,如在0.1 mol·L-1的NH4Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为[NH4+][Cl-][OH-][H+]。在该溶液中,NH3·H2O的电离与NH4+的水解互相抑制,NH3·H2O的电离大于NH4+的水解作用,溶液呈现碱性,[OH-][H+],同时[NH4+][Cl-]。;(1)同一溶液中不同离子浓度比较:;灵犀一点:
①确定溶液中的溶质成分及各自的物质的量浓度大小是溶液中离子浓度大小比较的前提。
②一般盐完全电离的离子浓度其离子水解或电离而产生的离子浓度与溶液性质(酸性或碱性)相反的离子。
③在微粒浓度的大小比较中,等式常与电荷守恒、质子守恒、物料守恒相联系,出现的等式若不是两个守恒式,则把两个守恒式相互叠加,加以推导即可判断。
④“电荷守恒”往往在解决此类问题中起桥梁作用。;【案例3】 (2010·广东理综)HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸。在0.1 mol·L-1NaA溶液中,离子浓度关系正确的是( )
A.[Na+][A-][H+][OH-]
B.[Na+][OH-][A-][H+]
C.[Na+]+[OH-]=[A-]+[H+]
D.[Na+]+[H+]=[A-]+[OH-];【规律方法】 离子浓度的大小比较分析:(1)全面观点:即要全面分析微粒(分子和阴、阳离子)在水溶液中可能存在的“行为”:①要考虑微粒之间发生的化学反应;②要理解强(弱)电解质的电离程度和阴离子的水解程度;③要特别注意弱酸的酸式酸根离子如HCO3-、HS-、HSO3-、HPO42-、H2PO4-,它们既可发生电离,也可发生水解。只有全面分析微粒在水溶液中的“行为”,才不易出错。(2)主次观点:在微粒可能出现的“行为”中,要分清主次,抓主要忽略次要。①优先考虑微粒间的化学反应,然后再考虑微粒发生的电离或水解;;②同浓度的弱酸和弱酸盐、弱碱或弱碱盐主要考虑弱酸(碱)的电离而忽略弱酸(碱)盐的水解,如相同浓度相同体积的CH3COOH和CH3COONa混合溶液显酸性,而相同浓度相同体积的NH3·H2O和NH4Cl溶液则显碱性;③H2PO4-、HSO3-在溶液中主要发生电离显酸性(忽略水解),而HCO3-、HS-、HPO42-主要发生水解显碱性(忽略电离)。(3)守恒观点:电解质溶液中涉及的守恒关系主要有电荷守恒、物料守恒(元素守恒)、质子守恒,准确辨认和灵活运用这些守恒关系,能快速解题。
;一.知识要点回顾;1.电荷守恒规律
电解质溶液中,不论存在多少种离子,溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数,如在Na2CO3溶液中存在着Na+、CO32-、H+、OH-、HCO3-,它们存在如下关系:[Na+]+[H+]=2[CO32-]+[HCO3-]+[OH-]。;6.物料守恒规律
电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的,如在Na2CO3溶液中CO32-能水解,故碳元素以CO32-、HCO3-、H2CO3三种形式存在,它们之间的守恒关系为[Na+]=[CO32-]+[HCO3-]+[H2CO3]。
7.质子守恒
如纯碱溶液中[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3],可以认为Na2CO3溶液中OH-和H+都来源于水的电离,其总物质的量是相等的。可水解的正盐可直接利用质子守恒关系判断等量关系。;(难)守恒关系讨论:1. NH4Cl溶液中存在的平衡有
微粒种类有:
这些微粒种类之间存在的等式关系有
;【试一试】 ;;2. 以0.1mol/LNa2S溶液为例:
溶液中多量离子:
微量离子:;(3)考虑钠元素与硫元素形成Na2S的定组成关系:
定组成守恒关系:;例题1. 向0.1mol/LNaOH溶液中逐渐加入
0.1mol/LCH3COOH溶液,至溶液中
C(Na+)=C(CH3COO-),此时溶液的pH值
是( )
A .pH=7 B.
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