中药化学萜类课件.ppt

第十章 萜类和挥发油;第一节 萜类;第一节 萜类;C10H16;;;1、含义和分类：;;名称 ;2、生源途径：;1938 Leopold Ruzicka （Switzerland） 1939 Nobel Prize for his work on polymethylenes and higher terpenes ;Feodor Lynen 1964 Nobel Prize;ＩＰＰ前体：甲戊二羟酸　ＭＶＡ;首先由乙酰辅酶A 与乙酰乙酰辅酶生成甲戊二羟酸单酰辅酶（HMG-CoA)，后者还原生成甲戊二羟酸(MVA)。 ;;几种不符合异戊二烯法则的情况;;;;;3、生理活性：;;4、分布：;4、分布：;;;二、结构类型;单萜（monoterpenes）;（2）结构类型和重要化合物：;;无环（链状）单萜重要化合物：;;柠檬醛： 反式为α- 柠檬醛（香叶醛） 顺式为β-柠檬醛 （橙花醛） 柠檬醛在柠檬草油和香茅油的含量较高。 具有柠檬香气 分离（NaHSO3） 香茅醛是香茅醇的氧化产物，大量存在于香茅油、桉叶油、柠檬油中，也是重要的柠檬香气香料。 分离（NaHSO3） ;紫罗蓝酮;单环单萜;单环单萜; 卓酚酮类化合物（troponoide）是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯法则，这类化合物结构中都有一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基。 ;单环单萜重要化合物：对薄荷烷型;紫罗兰酮(ionone)： 工业上由柠檬醛与丙酮缩合制备，缩合产物环合后得到α-紫罗蓝酮及β-紫罗蓝酮的混合物。α-紫罗蓝酮具有馥郁的香气，用于配制高级香料，β-紫罗蓝酮可作为合成维生素A的原料。 分离（ NaHSO3，水，食盐）;斑蝥素(cantharidin) ：存在于斑蝥, 芫青干燥虫体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺试用于肝癌，有一定疗效。;;崖柏素(thujaplicin) ：α-崖柏素和γ-崖柏素存在于在欧洲产崖柏、北美崖柏以及罗汉柏的心材中；β-崖柏素，也称扁柏素，存在于台湾扁柏及罗汉柏心材中。 霉菌类代谢产物 ;双环单萜;双环单萜;双环单萜;双环单萜重要化合物：莰烷型;樟脑(camphor) ：为白色结晶性固体，易升华，具有特殊钻透性的芳香气味。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，用于神经痛、炎症和跌打损伤的擦剂。我国天然樟脑产量占世界第一位。 ;芍药苷(paeoniflorin) ：是从芍药根中得到的蒎烷单萜苦味苷??对小鼠显示有镇静、镇痛、抗炎及防治老年性痴呆的生物活性。 ;;;环烯醚萜及其苷（iridoids）; 环烯醚萜类化合物的合成途径示意图 ;环烯醚萜及其苷： 4-无取代:(环戊烷型、环戊烯型、环氧醚型) 4-有取代:(环戊烷型、环戊烯型、环氧醚型) 裂环环烯醚萜（seco-iridoid）及其苷 ;特点：C1多有官能团，-OH(与葡萄糖成苷)、-OCH3、C=O C3、C4多为双键，C4-CH3易为氧化物； C8-CH3易为氧化物； C11有的为羧酸，并可成酯； 环戊烷呈不同氧化态。;;;;;;理化性质：酸不稳定 提取分离：溶剂法 结构测定：NMR;倍半萜（sesqniterpenes）;（2）结构类型和重要化合物;麝子油烯：又称金合欢烯，存在于枇杷叶、生姜、洋甘菊挥发油中。金合欢烯有α、β两种构型，其中β体存在于藿香、啤酒花和生姜挥发油中。 麝子油醇：又称金合欢醇,存在于金合欢花油、橙花油、香茅中，高级香料的原料。 橙花醇：又称苦橙油醇，具有苹果香，是橙花油中的主要成分之一。 ;;薁类;薁类(azulenoids)：由五元环与七元环骈合而成，属于非苯核芳烃化合物。薁类化合物主要存在于挥发油中，大多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。 ;;Two New Guaiane Sesquiterpenes from the Fruits of Daucus carota?(p 2769-2773)Tao Yi, Lin Zhang, Hong-Wei Fu, Shi-Lin Yang, Jing-Kui TianPublished Online: Dec 17 2009 1:13PMDOI: 10.1002/hlca.200900106;环状倍半萜重要化合物：;环状倍半萜重要化合物：;环状倍半萜重要化合物; α- 山道年：山道年草或蛔蒿未开放的头状花序或全草中的主成分，强力驱蛔剂，但服用过量可产生黄视疟毒性，已被临床淘汰。 ; 提取分离 结构测定;二萜（diterpenes）;（2）结构类