中药化学第五章第三、四节课件.ppt

第三节香豆素 （coumarin） ;一、定义及结构类型 ;香豆素具有多方面的生物活性： 光敏（补骨脂内酯 白癜风）、 抗菌（七叶内酯 痢疾，） 抗病毒（奥斯脑 抗乙肝病毒，d-Calanolide A HIV-1 逆转录酶抑制剂）、 解痉利胆（亮菌甲素，宾蒿内酯）、 抗凝血（海棠内酯）、 杀阴道滴虫（蛇床子素）。 ;（二）结构类型 ; 带异物烯基的简单香豆素可与邻位酚羟基形成呋喃或吡喃环 ;2．呋喃香豆素（furanocoumarins） ;（2）7，8－呋喃香豆素（角型） ;3．吡喃香豆素类（pyranocoumrins） ;（2）7，8－吡喃骈香豆素（角型） ;4．其它香豆素类 ;双七叶内酯;5. 取代基及命名 ;二. 理化性质 ; 3．溶解性 ;（二）化学性质 ; 少数香豆素碱水的开环酸化环合内酯反应不易进行，如8位有羰基、环氧或双键取代者;2．与酸反应 ;（2）烯醇醚键的开裂 ;（3）双键加水反应 ;3．显色反应 ;（2）酚羟基反应 ;（3）Gibb’s反应和Emerson反应 ;Emerson反应 ; 香豆素多有酚羟基，因此可用Gibb’s反应和Emerson反应鉴别香豆素酚羟基对位及香豆素6位是否有取代：;4．双键的加成 ;例如： ; 5．氧化反应 ;（2）CrO3氧化（铬酸） ;（3）O3氧化 ;三．提取和分离 ;（4）H2O2氧化 ;2、溶剂提取法 ;2法： ;3．碱溶酸沉法 ;酸碱敏感结构： ; 芳香烯丙醚类 邻－烯丙基苯酚 ;（三）提取实例;四．香豆素类的检识;秦皮中秦皮素及其苷的提取分离;（二）色谱检识;五．香豆素类的结构研究;2．UV;３．NMR;②7－氧取代香豆素 ;③二氧取代香豆素（5，7－二氧代 7，8－二氧代）;④三氧取代香豆素（5，6，7－或5，7，8－三氧代）;⑤呋喃香豆素;角型;实例 部分香豆素类化合物的1H- NMR;I 伞形花内酯 II 七叶内酯 III 佛手柑内脂 ;（2）13C-NMR ;实例 部分香豆素类化合物的13C -NMR;I 伞形花内酯 II 七叶内酯 III 佛手柑内脂 ;4．MS(EI-MS);（2）含氧取代香豆素（－OH，－OCH3 ） 　　与无取代香豆素相似，也是连续脱CO峰，分子离子峰可以是基峰 也可以是强峰，如7－羟基香豆素：;（3）异戊烯取代香豆素;如欧芹酚7－甲醚：;（4）呋喃香豆素;（5）吡喃香豆素;5．结构鉴定实例;解析：;②母???类型的判断;③取代基的种类及数量;④取代基的位置确定;将此结晶做甲基化反应： ;⑤Gibb’s反应为阴性，说明－OH对位有取代;第四节 木脂素 （Lignans） ;一．定义 ;组成木脂素的苯丙素类单体主要是 ; 木脂素历史分类定义 ; 二． 结构分类 ;２．单环氧木脂素（monoepoxylignans） ;例如 ;３．木脂内酯（lignanolides） ;例如 ;4.环木脂素(cyclolignans) ;例如 ;5．环木脂内酯（cyclolignolides） ;赛菊芋脂素;6．双环氧木脂素（bisepoxylignans） ;上式可看出从C1、C2、C5及C6为4个C*,手性异构体可有2 4（16）个，但天然双环氧木脂素的四氢呋喃环为顺式骈合，故其四氢呋喃环最多只能达到3个C*的手性异构体数目。;7．联苯环辛烯型木脂素(dibenzocyclooctene lignans) ;8．联苯型木脂素(biphenylene lignans) ;9．其他类 ;R=OCH3 manassantin A R=OCH2O manassantin B （四聚体木脂素）;10.取代基 ;三、理化性质 ;例1 ;例2 ;四、提取与分离 ;木脂素苷 ;2.碱溶酸沉法 ;3.色谱法　 ;4.实例南五味子中五味子酯甲提取分离 ; 南五味子果实粗粉 ;五、木脂素的检识 ;（4）亚甲二氧基;2．色谱检识（TLC） ;六、结构测定 ;1.UV ;2. IR光谱 ;3. NMR谱 ;①环木脂内酯 ;内酯环下向 ;③ 双环氧木脂素;异侧 ;（2） 13C-NMR ;例如 ;化合物 ;4．MS ;FAB ;