气相色谱(GC)基础知识——基本原理PPT课件分析.ppt

2 氢火焰离子化检测器 (FID) ?火焰离子化机理 ? 适用范围 含碳有机化合物 ? 影响检测灵敏度的因素 氢氮比；空气流量；极化电压。 3 电子捕获检测器 (ECD) ?电子捕获机理 ? 适用范围 卤素及亲电子物质 饮用水中三卤甲烷色谱图 水 氯 氯仿 二氯溴甲烷 二溴氯甲烷 溴仿 4 火焰光度检测器 (FPD) ?响应机理 ? 适用范围 含硫、磷化合物 含磷化合物 含硫化合物 例1：已知一色谱柱在某温度下的速率方程的A=0.08cm; B=0.65cm2/s; C=0.003s, 求最佳线速度u和最小塔板高H. 解: H=A+B/u+Cu 欲求 u最佳和H最小,要对速率方程微分,即 dH/du＝d(A+B/u+Cu)/du＝-B/u2+C＝0 最佳线速: u最佳＝(B/C)1/2 ＝(0.65/0.003)1/2＝14.7cm/s 最小板高: H最小＝A+2(BC)1/2 ＝0.08+2(0.65×0.003)1/2＝0.17cm 四 分离度 定义： tr2, tr1: 组分2和组分1的保留时间 W2, W1: 组分2和组分1的峰底宽度 R=1.5 完全分离 五 基本色谱分离方程式 对于难分离相邻两组分： W1≈W2≈W P185 (10-12) 分离度与k、n及 的关系 ? k从1增加到3，R增加到原来的1.5倍 (k: 2-7) ? n增加到原来的3倍，R增加到原来的1.7倍 ? 从1.01增加到1.1，增加约9％，R增 加到原来的9倍 结论 选择合适的固定相(流动相)以增加 是改善分离度最有效的方法 1) 各组分的分配系数必须不同。这一条件通过选择合适的固定相来实现。 2) 区域扩宽的速度应小于区域分离的速度，即色谱柱的柱效要高。 3) 在保证快速分离的前提条件下，色谱柱应足够长。 使试样中的不同组分分离需要满足的条件 例1：有一根 l m长的柱子，分离组分1和2得到如下色谱图。图中横坐标l为记录笔走纸距离。若欲得到 R=1.2的分离度，有效塔板数应为多少？色谱柱要加到多长？ 解法1 R=1.2, 1) 2) 解法2 1) 同解法1 2) §10-2 气相色谱实验技术 一 气相色谱仪 GC工作过程 载气系统 进样系统 分离系统 检测和 记录系统 温控系统 （一）载气系统 常用载气：氮气、氦气、氢气及氩气 气源 净化干燥管 载气流速控制装置 { 载气系统 载气选择依据 检测器 柱效 { （二）进样系统 注射器 气化室 进样系统 { 进样器 气化室 温度比柱温高出10～50℃ 取样位置 试样导入色谱柱 六通阀进样器 （三）分离系统(色谱柱) ~ 106 ~103 总塔板数 0.1-50 10-1000 样品容量 10-150 m 0.5-10 m 柱长度 0.05-0.5 mm 1-10 mm 柱内径 毛细管柱 填充柱 色谱柱 1 气液色谱固定相 ? 组成 { 担体(载体) 固定液 { 硅藻土 红色 白色 非硅藻土 { 1) 担体(载体) ?对载体的要求 具有多孔性，即比表面积大。 化学惰性，表面没有活性，有较好的浸润性。 热稳定性好。 有一定的机械强度，使固定相在制备和填充过程中不易粉碎。 ? 担体的表面处理 a. 酸洗－浓盐酸浸泡，除去碱性作用基团 b. 碱洗－氢氧化钾甲醇溶液浸泡，除去酸 性作用基团 c. 硅烷化－除去担体表面的氢键作用力 二甲基二氯硅烷 2) 固定液－高沸点的有机化合物 ? 对固定液的要求 热稳定性好，在操作温度下不发生聚合、分解等反应；具有较低的蒸气压，以免流失。 化学稳定性好，不与样品或载气发生不可逆的化学反应。 粘度和凝固点低，以便在载体表面能均匀分布。 对样品中的各组分有适当的溶解度。(填充柱 ，毛细管柱 ) ? 组分与固定液分子间的相互作用 静电力－极性分子之间的作用力 诱导力－极性与非极性分子之间的作用力 色散力－非极性分子之间的作用力 氢键力－氢原子与电负性很大的原子(如F、O、N等) 之间的作用力 ? 固定液的相对极性P ? 固定液的选择原则－“相似相溶” a. 非极性物质—非极性固定液。 沸点越低的组分越早出峰。 b. 极性物质—极性固定液。 极性越小的组分出越早出峰。 c. 极性与非极性混合物—极性固定液。 极性越小的组分出越早出峰