水溶性高分子弱凝胶体系凝胶化过程的MonteCarlo模拟-复旦大学.PDF

Vol. 27 高 等 学 校 化 学 学报 No. 3 2 0 0 6 年3 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 579 ～ 582 水溶性高分子弱凝胶体系凝胶化 过程的Monte Carlo 模拟 2 1 2 1 2 2 杨健茂 ，曹绪龙 ，张坤玲 ，宋新旺 ，邱 枫 ，许元泽 （1. 中国石化胜利油田有限公司地质科学研究院，东营257015 ； 2 . 复旦大学高分子科学系，聚合物分子工程教育部重点实验室，上海200433 ） 摘要 为研究弱凝胶的形成过程，并把高分子弱凝胶用于三次采油，采用三维Monte Carlo 模拟了高分子溶 液凝胶化过程. 模拟预测了凝胶化开始的时间，得到了凝胶化过程中分子量分布的演化规律和胶团生长的 三维图像. 发现生成溶胶与凝胶团的歧化过程，初始聚合物的浓度对能否形成凝胶至关重要，低于临界浓度 不能形成凝胶. 模拟了凝胶化速度和聚合物浓度以及交联剂浓度的关系，并与粘度随凝胶化时间变化的实 验结果进行比较，结果表明，聚合物浓度较高时，浓度对交联反应的影响减弱，这一趋势与实验结果相一 致. 关键词 Monte Carlo 模拟；弱凝胶；凝胶化；三次采油 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2006 ）03-0579-04 高分子弱凝胶是由高分子溶液进行一定程度的交联形成的，虽然是流体，但表现出强烈的粘弹性 ［1，2 ］ 和高粘滞性. 国内外学者对弱凝胶的凝胶化过程都有一定的研究 . 弱凝胶已应用于石油开采、生物 医药和食品工业等多个领域，为了提高弱凝胶在大规模矿场三次采油的采收率，亟待研究凝胶化过程 的影响因素，以便在合理的数学模型指导下取得最大的经济效益. 从空间结构上看，高分子凝胶化是一种随机的、非均一的发展过程，Monte Carlo 模拟是对凝胶的 生成过程进行研究的一种简便可行的方法. Chen 和Chiu［3 ］发展的Monte Carlo 模拟方法，可用于具有 ［4 ］ 复杂化学反应机理的交联反应体系. Nosaka 等 建立了可以描述三维空间中有引发剂、单体和交联剂 ［5 ，6 ］ 存在，通过自由基聚合机理发生交联化反应的模型. Wen 等 建立了既考虑到化学反应动力学常数， ［7 ，8 ］ 又考虑到高分子的空间分布的Monte Carlo 方法. 还有一些模型 也部分考虑了一些关键速率过程的 ［9 ］ 影响. 上述模型中，均未考虑单体和高分子的扩散和空间受限效应，秦原等 利用协同运动算法进行 了二维模拟，本文发展的Monte Carlo 方法则可以明确考虑这两种效应，并利用三维Monte Carlo 凝胶 化模拟模型，对实用体系的模型参数、物料参数与工艺条件之间的关系及工程预测的可靠性进行了探 索，预测了弱凝胶体系凝胶化所需时间与空间分布，以期对弱凝胶应用于三次采油提供理论指导. 1 Monte Carlo