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目前尚没有成熟的理论来估计流体-固体之间的吸附平衡关系。因此,需要对特定的物系实验测定一定温度下的吸附平衡数据,并绘制成吸附剂上吸附质的吸附量与流体中吸附质浓度或分压的关系曲线,这种曲线称为吸附等温线。另外,在等压情况下,表示吸附量和温度的关系曲线称为吸附等压线;在等吸附容量情况下,表示温度和压力的关系曲线称为吸附等容线。 应用最广的是吸附等温线。 由吸附等温线可知,在同一温度下,吸附质在吸附剂上的吸附量随气相中吸附质的分压的升高而增加。可见在温度一定时,加压有利于吸附质的吸附,降压有利于吸附质的解吸。 纯组分气体吸附平衡 Brunauer的五种类型的纯气体物理吸附等温线 Langmuir 吸附等温线 (I型) 假设 表面处处均一 (所有吸附位点在能量上完全相同) 单分子层吸附 (没有多层吸附) 被吸附到吸附剂上的分子之间没有相互作用 I n ad p / p 0 p Q 五、吸附动力学与传质 (1)吸附机理 吸附质在吸附剂多孔表面上被吸附的过程分为下列三步: ????1)吸附质从流体主体通过分子与对流扩散穿过薄膜或边界层传递到吸附剂的外表面,称之为外扩散过程。 ????2)吸附质通过孔扩散从吸附剂的外表面传递到微孔结构的内表面,称为内扩散过程。 ????3)吸附质沿孔的表面进行扩散,被吸附在孔表面上。 吸附机理 整个吸附传质过程的速率由上述三个串联过程的速率共同决定。 一般情况下,表面吸附速度很快,该过程几乎可在瞬间完成,因此整个吸附传质过程的速率主要由外扩散或内扩散来控制。 吸附速率可用单位质量的吸附剂在单位时间内所吸附的吸附质的量来表示。 在吸附过程中,若内扩散的传质速度很快,则传质阻力主要集中于外扩散,吸附过程为外扩散控制。 反之,若外扩散的传质速度很快,则传质阻力主要集中于内扩散,吸附过程为内扩散控制。 吸附 解吸 多孔吸附剂中流体的浓度分布和温度分布 外扩散传质过程 吸附质从流体主体对流扩散到吸附剂颗粒外表面的传质速率方程为: 相应的传热方程为: 内扩散传质过程 吸附质在微孔中的扩散有两种形式-沿孔截面的扩散和沿孔表面的表面扩散。前者根据孔径和吸附分子平均自由程之间大小的关系又有三种情况:分子扩散、纽特逊扩散和介于这两种情况之间的扩散。当微孔表面吸附有吸附质时,沿孔口向里的表面上存在着吸附质的浓度梯度,吸附质可以沿孔表面向颗粒内部扩散,称为表面扩散。 在吸附剂颗粒的微孔中进行传质的数学模型很类似于在多孔催化剂颗粒中的催化反应。(略) 六、吸附分离过程 根据待分离物系中各组分的性质和过程的分离要求(如纯度、回收率、能耗等),在选择适当的吸附剂和解吸剂基础上,采用相应的工艺过程和设备。 常用的吸附分离设备有: 吸附搅拌釜 固定床吸附器 移动床 流化床 工业吸附过程通常包括两个步骤: ①、将流体与吸附剂接触,吸附质被吸附剂吸附后与其他流体分开,此过程为吸附操作; ②、吸附质从吸附剂上解吸出来,使吸附剂得到再生。若吸附剂不需再生,则此步骤改为吸附剂的更新。 接触过滤式吸附过程一般在带有搅拌器的吸附槽中进行。操作时,首先将原料液加入吸附槽,然后在搅拌状态下加入吸附剂。在搅拌器的作用下,槽内液体呈强烈湍动状态,而吸附质则悬浮于溶液中。当吸附过程接近吸附平衡时,通过过滤装置将吸附剂从溶液中分离出来。接触过滤式吸附过程属间歇操作过程,常用于溶质的吸附能力很强,且溶液的浓度很低的吸附过程,以回收其中少量的溶解物质或除去某些杂质等。 槽式搅拌吸附 槽式吸附操作适用于外扩散控制的吸附传质过程。 使用搅拌使溶液呈湍流状态,颗粒外表面的膜阻力较少。 用于液体的精制,如脱水、脱色和脱臭等。 吸附剂用量S确定: 物料平衡 吸附相平衡 L:一批投入的液体量l, co 、c:分别为液体中开始和终止时吸附质的浓度kg/l, S:所需投入的平衡吸附剂量,kg。 Co C t=0 t=t 固定床吸附过程是最为典型的吸附过程之一,在制药化工生产中有着广泛的应用。将颗粒状的吸附剂以一定的填充方式充满圆筒形容器,即构成固定床,操作时,含有吸附质的液体或气体以一定的流速流过吸附剂床层,进行动态吸附。当床层内的吸附剂接近或达到饱和时,吸附过程停止,随后对床层内的吸附剂进行再生,再生完成后,即可进行下一循环的吸附操作。可见,固定床吸附过程也是一种间歇操作过程。 当含吸附质的流体自上而下连续流过床层时,其中的吸附质被吸附剂所吸附。若吸附过程不存在传质阻力,则吸附速度为无限大,因而进入床层的吸附质可在瞬间被吸附剂所吸附,此
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