高分子材料的结构与组织.pptVIP

高分子材料的结构层次 3.4.2.1近程结构 大分子链的类型 Types 碳链高分子 杂链高分子 芳杂环高分子 元素有机高分子 无机高分子 梯形和双螺旋高分子 Ⅰ.平面锯齿形构象 Ⅱ.螺旋形构象 Ⅲ 滑移面对称型构象：当沿着中心轴滑移半个等同周期后，再以包括中心轴在内的垂直于纸面的平面为镜面，其映像与原来的结构完全重叠。 Ⅳ 伸直链构象：通常在高压下形成。如聚乙烯在226oC，486.36MPa下结晶8h，所得晶体伸直链长度为3×103nm. Ⅰ单晶：短程有序和长程有序贯穿整块晶体，一般是由折叠链构成的片晶，可在线型高分子的稀溶液中生成。 Ⅱ多晶：由多个取向不同的晶粒组成，不具有多面体的规则外形，各向同性。 Ⅲ球晶：Spherulites 由扭曲的片晶构成 Ⅰ链段排入晶胞，分子链轴常与一根结晶主轴平行 Ⅱ半晶结构 高分子链内以原子共价键连接，分子链间由于范德华力 或氢键相互作用，使得高分子链结晶时自由运动受阻， 妨碍链的规则排列，导致结晶不完全。 Ⅲ熔程范围较宽 Ⅳ晶体形态多样化 非晶态聚合物的取向：分子取向 大尺寸（整链） 小尺寸（链段） 定义：高分子材料中,因大分子间的物理和化学作用，以及 大分子与聚合物间(如填料等)相互作用形成的聚集体的排列 状态、形状和尺寸。 聚合物共混物材料的分类： 按聚合物组分数目：二元、多元聚合物共混合物 按共混物中主体树脂名称：聚烯烃共聚物、聚氧乙烯共混物 聚酰胺共混物 按性能特征：耐高温、耐低温、耐燃、耐老化 按共混组分：塑-塑、橡塑 组成的表示方法：A／B 如PP／PE （85／15） 共混已成为高分子材料改性的重要手段 主要制备方法：物理、化学 机械共混 共同溶剂中混溶后再脱溶剂 乳液共混 熔体共混 共聚共混等 2 多相多组分的形态结构 Morphology （1）无定形：以两组分共混为例，按相的连续性分三类： 单相连续、 两相连续、 两相互锁或交错。 ①单相连续结构 只有一个相连续：指组成聚合物共混物中的两个或多个相中只有一个相连续，此连续相可看作分散介质，其它的相分散于连续相中，称分散相。根据分散相相畴的形态，可分为：不规则、规则及胞状结构。 (a)分散相形状不规则 (b)分散相颗粒规则 (c)分散相胞状结构或香肠状结构 分散相颗粒内含连续相成分所构成 的更小颗粒，其截面类似香肠， 一般认为接枝共聚－共混法制得 的共混物的形态结构。 ②两相连续结构 Two Phase Continous 互穿聚合物网络（IPN） 广义：指含有两种聚合物的材料， 其中每一种聚合物都是网状的 基本类型： 顺序 IPN：聚合物I交联，单体II溶胀在I中，聚合 同时IPN：两种单体，互不干扰地同时进行逐步聚合和连锁聚合。 互穿弹性体网络：两种线性聚合物胶乳混合共凝结，各自同时交联。 多数情况下，难以实现分子互穿，一定程度相分离(phase separation)。 所以IPN为分子聚集态程度的或相畴程度的相互贯穿，形成两 个连续的相，但两个相的连续程度不同。 ③两相互锁或交错结构 特点：每一组分都没形成贯穿整个样品的连续相（两组分含量相近时），两相交错的层状结构。 (2)含有结晶聚合物的共混物的形态结构 总的形态结构同非晶－非晶情况，但共混合结晶形态和结晶度有所改变。 晶态聚合物的取向：伴随着聚集态结构变化 球晶取向：球晶的形变，以晶面滑移为主，部分折叠链被拉成伸直链，形成由取向的折叠链片晶和在取向上贯穿于片晶之间的伸直链所组成的新的结晶结构，称为微丝结构。 (a)微丝结构 (b)形成伸直链晶体 结晶聚合物的取向 聚合物聚集态结构归纳 非晶态 伸