环形聚电解质在稀溶液中性质的分子模拟研究-凝聚态物理专业论文.docxVIP

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万方数据 万方数据 独 创 性 声 明 本人郑重声明:所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工 作及取得研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外, 论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果,也不包含为获得宁波 大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同 志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢 意。 若有不实之处,本人愿意承担相关法律责任。 签名: 日期: 关于论文使用授权的声明 本人完全了解宁波大学有关保留、使用学位论文的规定,即:学校 有权保留送交论文的复印件,允许论文被查阅和借阅;学校可以公布论 文的全部或部分内容,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 (保密的论文在解密后应遵循此规定) 签名: 导师签名: 日期: 宁波大学硕士学位论文 宁波大学硕士学位论文 环形聚电解质在稀溶液中性质的分子模拟研究 摘要 本文中,我们使用分子动力学(MD)模拟方法,比较地研究了良溶剂下的 稀溶液中,环形和相应的线形聚电解质链的各种性质。首先,我们观察到了两种 聚电解质链对于不同库仑相互作用强度下的“标度分裂”现象,中间库仑强度区 域对应于“分裂区域”,该区域中,环形链的标度指数较小。进而我们发现,在 相似的“分裂区域”,两种聚电解质存在着对平衡离子的凝聚度的差异,环形聚 电解质链相比线形链能够凝聚更多的平衡离子,这也与最近的理论结果相一致。 两种聚电解质链的凝聚度差异可以由 G 因子——两种链的均方回旋半径之比予 以解释。尽管在两种聚电解质链的标度和凝聚度存在差异,但是我们进一步发现, 标 度 指 数 对 凝 聚 度 的 依 赖 性 对 于 两 种 高 分 子 却 有 着 拓 扑 不 变 性 。 我 们 使 用 Langevin MD 模拟在更稀的溶液环境中对上述这些发现先后进行了很好的验证。 进而转向研究动态环境下的性质,考虑电场下聚电解质链在稀溶液中的电泳 特征。由于研究聚电解质链采用足够大的聚合度,故这里流体动力学相互作用的 影响不予考虑。使用 Langevin MD 模拟,发现环形和线形聚电解质链具有相同 的临界电场强度。当电场强度超出临界电场,平衡离子凝聚度开始急剧减少,但 是相比线形聚电解质链,环形链的凝聚度减少的幅度明显较少。因为线形链在强 电场下能够充分伸展直至完全的直链状;相反环形链由于自身拓扑的限制,伸展 度大大小于线形链。由此,随着电场的增强,环形聚电解质的凝聚度减少幅度要 小于线形链,则两者凝聚度差异增大,同时电泳迁移率差异也增大。在不同的库 仑相互作用强度下,我们发现两种链的迁移率差异会出现峰值,电场增强导致峰 值的增大和右移。这项发现可以为环形线形聚电解质混合物的电泳分离提供依 据。 关键词:聚电解质、分裂区域、标度指数、凝聚度、分子动力学 I Molecular dynamics simulations of a single ring polyelectrolyte chain in dilute solutions Abstract Using molecular dynamics (MD) simulations, a comparative study of various properties of a ring polyelectrolyte (PE) chain with its linear counterpart in dilute salt-free solutions with the good solvent condition is conducted. A splitting in the plots of the scaling exponentof two kinds of PEs against the Bjerrum length at intermediate strength of Coulomb interaction is observed. Also, a difference in the degree of counter-ion condensation in the similar regime of Coulomb interaction emerges. The difference in the degree of counter-ion condensation can be explained in terms of the G-factor, which is the ratio of mean squared gyration radii of these two kinds of PE chains and reflects the topolog

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