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宁波大学硕士学位论文
宁波大学硕士学位论文
环形聚电解质在稀溶液中性质的分子模拟研究
摘要
本文中,我们使用分子动力学(MD)模拟方法,比较地研究了良溶剂下的 稀溶液中,环形和相应的线形聚电解质链的各种性质。首先,我们观察到了两种 聚电解质链对于不同库仑相互作用强度下的“标度分裂”现象,中间库仑强度区 域对应于“分裂区域”,该区域中,环形链的标度指数较小。进而我们发现,在 相似的“分裂区域”,两种聚电解质存在着对平衡离子的凝聚度的差异,环形聚 电解质链相比线形链能够凝聚更多的平衡离子,这也与最近的理论结果相一致。 两种聚电解质链的凝聚度差异可以由 G 因子——两种链的均方回旋半径之比予 以解释。尽管在两种聚电解质链的标度和凝聚度存在差异,但是我们进一步发现, 标 度 指 数 对 凝 聚 度 的 依 赖 性 对 于 两 种 高 分 子 却 有 着 拓 扑 不 变 性 。 我 们 使 用 Langevin MD 模拟在更稀的溶液环境中对上述这些发现先后进行了很好的验证。
进而转向研究动态环境下的性质,考虑电场下聚电解质链在稀溶液中的电泳
特征。由于研究聚电解质链采用足够大的聚合度,故这里流体动力学相互作用的 影响不予考虑。使用 Langevin MD 模拟,发现环形和线形聚电解质链具有相同 的临界电场强度。当电场强度超出临界电场,平衡离子凝聚度开始急剧减少,但 是相比线形聚电解质链,环形链的凝聚度减少的幅度明显较少。因为线形链在强 电场下能够充分伸展直至完全的直链状;相反环形链由于自身拓扑的限制,伸展 度大大小于线形链。由此,随着电场的增强,环形聚电解质的凝聚度减少幅度要 小于线形链,则两者凝聚度差异增大,同时电泳迁移率差异也增大。在不同的库 仑相互作用强度下,我们发现两种链的迁移率差异会出现峰值,电场增强导致峰 值的增大和右移。这项发现可以为环形线形聚电解质混合物的电泳分离提供依 据。
关键词:聚电解质、分裂区域、标度指数、凝聚度、分子动力学
I
Molecular dynamics simulations of a single ring polyelectrolyte chain in dilute solutions
Abstract
Using molecular dynamics (MD) simulations, a comparative study of various properties of a ring polyelectrolyte (PE) chain with its linear counterpart in dilute salt-free solutions with the good solvent condition is conducted. A splitting in the plots of the scaling exponentof two kinds of PEs against the Bjerrum length at intermediate strength of Coulomb interaction is observed. Also, a difference in the degree of counter-ion condensation in the similar regime of Coulomb interaction emerges. The difference in the degree of counter-ion condensation can be explained in terms of the G-factor, which is the ratio of mean squared gyration radii of these two kinds of PE chains and reflects the topolog
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