甲烷低温部分氧化催化剂制备及催化性能研究-环境工程专业论文.docxVIP

摘 要 天然气资源储量丰富，被认为是 21 世纪能够取代煤和石油的主要能源及化 工原料，其消费也呈现出逐年高速增长的趋势。大部分天然气田位于边远地区或 者海底，而气体介质的远距离运输成本较高。油田伴生气由于利用成本高而采用 焚烧放空的方式进行处理，既浪费能源又污染环境。天然气和油田伴生气的成分 均为甲烷，将甲烷直接原位转化为便于运输的液体燃料（如甲醇），对充分利用 边远地区及油田伴生气具有重要的意义。目前，甲烷直接催化氧化制甲醇主要集 中于气固多相催化氧化及液相催化氧化，气固多相催化氧化体系转化率及选择性 难以同时提高，液相催化氧化体系强酸介质对设备腐蚀高，均难以进行大规模工 业应用。本文以金属负载的分子筛为催化剂，H2O2 为氧化剂，在水介质中进行 甲烷部分氧化反应，以期望能开发出新型的液相催化反应介质及其相应的催化剂。 本文以研制甲烷在水介质中低温氧化催化剂为目的，采用液相离子交换法制 备了 Fe/ZSM-5 和 Fe-Cu/ZSM-5 催化剂，利用 SEM、BET、ICP、XRD、XPS 等 方法对催化剂的组成结构及表面负载状况进行表征分析，并研究了其在水介质中 催化甲烷低温氧化反应的催化性能。 （1）以 HZSM-5 分子筛为载体，制备了 Fe/ZSM-5 催化剂，活性组分 Fe 以 Fe2O3 的形式高度均匀的分散在载体 ZSM-5 表面及其孔道内，在硝酸铁浓度为 0.015 M 时，Fe 的负载量为 1.51%。Fe/ZSM-5 催化剂进行一次反应后，活性组 分 Fe 的含量有所损失。在反应温度为 50 ℃，反应压力为 30 bar，催化剂投加量 为 0.1 g，1 M 的 H2O2 溶液 30 mL，反应时间为 3 h，搅拌速率为 500 rpm 的最佳 反应条件下，甲烷转化率为 2.28%，甲醇产量可达 33.20 μ mol。 （2）以 HZSM-5 分子筛为载体，制备了 Fe 和 Cu 共同负载的 Fe-Cu/ZSM-5 催化剂，Fe 和 Cu 分别以 Fe2O3 和 CuO 的形式高度均匀的分散在载体 ZSM-5 表 面及其孔道内，在硝酸铁和硝酸铜的浓度分别为 0.015 M 和 0.01 M 时，Fe 和 Cu 的负载量分别为 1.05% 和 0.92%。在优化后的反应条件下，甲烷转化率为 2.31%， 甲醇的产量为 85.59 μmol，表明 Fe-Cu/ZSM-5 催化剂在催化甲烷转化反应的过程 中，Fe 的负载有助于甲烷的活化，但是甲醇深度氧化反应的也同时发生；Cu 的 负载对甲烷转化活性的提高作用不明显，但有利于提高甲醇的选择性；Fe 和 Cu 共同负载使得甲醇的产量及甲烷的转化均有显著的提高。 关键词：Fe/ZSM-5 Fe-Cu/ZSM-5 甲烷 甲醇 水介质 H2O2 溶液 催化氧化 ABSTRACT Natural gas is considered to be a major energy and chemical raw material which would probably replace the coal and oil in the 21th century. Its storage is abundant, and the consumption increase rapidly. Most of the natural gas storages are located in remote areas and on the seafloor, which leads to a higher cost for long distance transportation of the gas. Due to high cost of transportation, the o ilfield associated gas is usually treated by buring directly, which could cause the waste of energy and emission of CO2. Transformation of natural gas to liquid fuel such as methanol is a great attractive way of making full use of natural gas from remote areas and oilfield associated. At present, the directly catalytic oxidation of methane to methanol is implemented by gas-solid multiphase