课件：无机材料制备技术.ppt

沉淀法合成纳米粒子—水解沉淀法 　众所周知，有很多化合物可用水解生成沉淀，用来制备纳米粒子。反应的产物一般是氢氧化物或水合物。因为原料是水解反应的对象是金属盐和水，所以如果能高度精制金属盐，就很容易得到高纯度的纳米粒子。常用的原料有：氯化物、硫酸盐、硝酸盐、氨盐等无机盐以及金属醇盐。据此可将水解沉淀法分为无机盐水解法和金属醇盐水解法 无机盐水解法: 其原理是通过配置无机盐的水合物，控制其水解条件，合成单分散性的球、立方体等形状的纳米粒子。例如对钛盐溶液的水解可以使其沉淀，合成球状的单分散形态的二氧化钛纳米粒子。通过水解三价铁盐溶液，可以得α－Fe2O3纳米粒子 液相反应法合成纳米粒子—水热法 水热过程是指在高温、高压下在水、水溶液或蒸气等流体中所进行有关化学反应的总称。水热条件能加速离子反应和促进水解反应。在常温常压下一些从热力学分析看可以进行的反应，往往因反应速度极慢，以至于在实际上没有价值。但在水热条件下却可能使反应得以实现。水热反应有以下几种类型： 1、水热氧化： mM + nH2O → MmOn + H2 2、水热沉淀： KF + MnCl2 → KMnF2 3、水热合成： FeTiO3 + KOH → K2O·nTiO2 4、水热还原： MexOy + yH2 → xMe + yH2O 5、水热分解： ZrSiO4 + NaOH → ZrO2 + Na2SiO3 6、水热结晶： Al(OH)3 → Al2O3.H2O 液相反应法合成纳米粒子—溶胶－凝胶法 　其基本原理是：将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶，然后使溶质聚合凝胶化，再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分，最后得到无机材料 溶胶－凝胶法包括以下过程: 模板法合成纳米材料 大多数纳米材料的化学合成方法涉及到原子、离子或分子自气相或液相析出的凝聚反应，涉及到从分散的原子或分子逐渐聚集、长大的生长过程。以液相沉淀反应为例，颗粒的形成一般可以分为两个阶段。第一阶段是晶核的形成；第二阶段是晶核生长。颗粒的微结构、尺寸及其分布由反应体系的本质及反应的动力学过程所决定。可想而知，要制备粒径均一、结构相同的纳米颗粒的难度有多大。这相当于让烧杯中天文数字的原子同时形成大小一样的晶核，并同时长大到相同的尺寸。而且还要考虑颗粒间的团聚问题，因为团聚是使纳米颗粒的表面能降低的自发过程。因此，为了得到尺寸可控、无团聚的纳米颗粒，必须找到“窍门”，来有效地干预化学反应的进程 模板法合成纳米材料 模板合成技术便是化学家们找到的“窍门”。模板合成的原理实际上非常简单。设想存在一个纳米尺寸的笼子(纳米尺寸的反应器)，让原子的成核和生长在该“纳米反应器”中进行。在反应充分进行后，“纳米反应器”的大小和形状就决定了作为产物的纳米材料的尺寸和形状。无数多个“纳米反应器”的集合就是模板合成技术中的“模板” 模板的分类 模板大致可以分为两 　　　　　软模板 和 硬模板 　　硬模板有多孔氧化铝、介孔沸石、蛋白、MCM－41、纳米管、多孔Si模板、金属模板以及经过特殊处理的多孔高分子薄膜等。软模板则常常是由表面活性剂分子聚集而成的胶团、反胶团、囊泡等。二者的共性是都能提供一个有限大小的反应空间，区别在于前者提供的是静态的孔道，物质只能从开口处进入孔道内部，而后者提供的则是处于动态平衡的空腔，物质可以透过腔壁扩散进出 软模板 硬模板 孔径为10 nm的多孔阳极氧化铝模板 以多孔阳极氧化铝为模板制备的铜纳米线扫描电镜图 思考题 常见的无机材料的制备方法有哪些？ THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 熔盐在无机合成中的应用 (1)合成新材料 　　　单晶薄膜磁光材料的制备,如用稀土石榴石单晶在等温熔盐浸渍液相外延法生长之 　　　稀土发光材料的制备,比如Gd2SiO5：Ce（钆铈）闪烁体就是用提拉法单晶生长工艺制备的；新的闪烁体BaF2：Ce、CeF3和LaF3：Ce也是用提拉法或熔剂法生长出来的 (2)非金属元素F2、B和Si等的制取 　　　比如工业生产氟气就是通过中温(80～110℃)电解KF·2HF（低共熔点68.3℃）或高温（250～260℃）电解KF·HF（低共熔点229.5℃）来实现的 (3)在熔盐中合成氟化物 　　　如在上述制氟过程中对有机化合物如CH3·(CH2)n·SO2C1进行电化学氯化反应，而生成所需氟化物CF3(CF2)n·SO2F产品 (4)合成非常规价态化合物 　　　如低价、高价、原子簇化合物和复杂无机晶体都可望用熔盐反应加以合成 熔盐在冶金中的应用 (1)作为熔盐电解生产金属、合金的电解质 　　　金属铝、镁、铿、钠、钙、稀土以及它们的某些