第八章分子结构三.pptVIP

* 范德华力 分子的变形性 分子的偶极矩 表8-7 分子作用能的分配 分子 偶极矩(?实) (10-30C·m) 取向力 (kJ·mol-1) 诱导力 (kJ·mol-1) 色散力 (kJ·mol-1) 总作用力 (kJ·mol-1) Ar 0 0.00 0.00 8.50 8.50 CO 0.39 0.003 0.008 8.75 8.75 HI 1.40 0.025 0.113 25.87 26.00 HBr 2.67 0.69 0.502 21.94 23.11 HCl 3.60 3.31 1.00 16.83 21.14 NH3 4.90 13.31 1.55 14.95 29.60 H2O 6.17 36.39 1.93 9.00 47.31 * 分子间力的特点： 1) 永远存在于分子或原子间的一种作用力； 2) 力的作用能量很小，一般几个到几十个kJ?mol-1 ， 比化学键能小1~2个数量级； 3) 一般没有方向性和饱和性；4) 是近程力，与分子间距离的7次方成反比，作用 范围只有约几个到几百个pm；5) 对大多数分子来说色散力是主要的，只有极性很 大的分子，取向力才显的重要。(H2O取向力就 占了约80%) * 分子间力的三种成分所占比例要看相互作用的分子的极性和变形性而定：分子极性越强，取向力作用越突出（如H2O）；相对分子质量越大，分子中所含电子越多，分子的变形性也越大，色散力所占比例也随之增大。 分子间作用力： 是除共价键、离子键和金属键外基团间和分子间相互作用力的总称。 * 分子间力对物质性质具有重要影响，特别是熔点、沸点、溶解度、表面张力、气化热和粘度等物理性质。 由于分子间力随相对分子质量的增大而增大（主要是色散力），所以同类物质熔点、沸点随分子量增大而升高。非极性分子如F2、Cl2、Br2、I2，其物质状态由气态→液态→固态（常温下）。 * 又如CCl4为非极性分子，分子间力以色散力为主；而H2O为极性分子，分子间力以取向力为主；由于CCl4分子间的作用力大于CCl4-H2O间作用力，所以二者互溶性差。而 I2 分子间色散力较大，易溶于CCl4。这就是“相似相溶”经验规律（即极性与结构相似易相互溶解）的来源。 同为非极性分子的H2、O2、N2和稀有气体分子等的溶解作用，主要是其与溶剂分子间的色散力，即使在极性溶剂中诱导力的影响也很小，因此稀有气体在水等溶剂中的溶解度由 He 至 Rn 依次增大。 * 氢化物的沸点 二、氢键 * (一) 氢键的形成 X—H……Y (X, Y = F、O、N) 与电负性极强的元素（F、O、N等）相结合的氢原子，由于键的极性太强，使共用电子对极大地偏向于高电负性原子。而H原子几乎成了不带电子、半径极小的带正电的核，它会受到相邻分子中电负性强、半径较小的原子中孤对电子的强烈吸引，而在其间表现出较强的作用力，这种作用力就是氢键。 共价键 氢键 * (二) 氢键的特点 氢键的强度：介于化学键和分子间作用力之间, 一 般在40kJ?mol-1以下，和元素的电负性和原子半径 有关。 饱和性和方向性：由于 H 的体积小，1个 H 只能 形成一个氢键。由于 H 的两侧电负性极大的原子 的负电排斥, 使两个原子在 H 两侧呈直线排列。 除非其它外力有较大影响时, 才可能改变方向。 * F－H ···· F O — H ···· O N－H····NE/kJ·mol-1　 28.0 　　　 18.8　　　　 5.4 氢键强弱与元素电负性有关 氢键的强弱与X和Y的电负性大小有关，它们的电负性越大，则氢键越强。此外，氢键的强弱也与X和Y的原子半径大小有关。 例：F原子电负性最大，半径又小，形成的氢键最强； Cl原子电负性虽大，但原子半径较大，因而形成的氢键很弱； C原子电负性较小，一般不易形成氢键。 常见氢键的强弱顺序为： F－H···FO－H···OO－H···NN－H···NO－H···ClO－H···S * (三) 分子间氢键与分子内氢键 分子间氢键: 一个分子的X－H键与另一个分子的 Y原子相吸引而生成的氢键。 如H2O分子 分子内氢键：一个分子的X－H键与它内部的