导电高分子聚苯胺及其复合研究进展.docVIP

导电高分子聚苯胺及其复合研宄进展 论文关键词：聚苯胺；化合物 论文摘要：导电聚合物的突出优点是既具有金属和无 机半导体的电学和光学特性，又具有有机聚合物柔軔的机 械性能和可加工性，还具有电化学氧化还原活性。 MacDiamid，Heeger和白川英树因在导电聚合物的发现和发 展中作出的突出贡献共同获得2000年度诺贝尔化学奖。聚 苯胺因具有制备简单(可通过化学氧化聚合批量生产)、成 本低廉、稳定性好、可制备成导电聚苯胺溶液等突出优点， 成为最有应用前景的导电聚合物之一。 1聚苯胺衍生物 聚苯胺(PA n)具有优良的电化学活性和环境稳定性，但 加工性能、溶解性能、物理力学能差等问题极大的限制了 PAn的应用与发展，对PAn的结构进行改性和修饰可有效改 善以上缺陷，因而成为当前PAn研究的主要方向。 在苯胺环邻位上引入介晶基元是获得液晶聚苯胺衍生 物的一种重要方法。该类液晶聚苯胺衍生物的制备是先合 成带有介晶基团邻位环取代苯胺单体，然后通过界面聚合得 到液晶性的聚邻位环取代苯胺。将液晶化合物1-溴-10-（ 对-4-正戊基-环己基-苯酚基）-癸烷引入到苯胺环邻位上， 可使其与邻羟基-N-乙酰基苯胺通过醚化反应，得到介晶基 团邻位环取代苯胺。聚合反应是在水和有机溶剂层的界面 之间进行的，水中含有过硫酸铵和高氯酸，有机溶剂为氯仿。 典型的聚合反应示例如下：0°C下，将邻位环取代苯胺、高氯 酸和氯仿等放在烧瓶中搅拌混匀，将过硫酸铵溶液逐滴加到 该混合液中，反应2 4h后即得氧化态聚苯胺衍生物。用氨水 溶液还原后可获得中性的聚苯胺衍生物，所得聚合物都具 有很好的溶解性，能溶于氯仿、四氢呋喃、NMP等有机溶剂 中。 如果在亚甲基桥上引入液晶基元，也将合成出液晶性的 聚苯胺衍生物。其合成方法通常是基于Rothe mund反应，将 二苯胺和末端基为苯甲醛的液晶化合物在硫酸存在下进行 脱水缩聚反应。 2聚苯胺共聚物 应用聚苯胺的优良导电性能，通过多种方式与其他结 构，功能材料共聚，能够的到多种多样的新型高分子材料， 并用于航空航天，汽车，微电子，通信，纺织等诸多领域， 逐渐成为近年来研究的热点。 2. 1煤基聚苯胺导电复合材料 西安科技大学首先利用煤的特殊芳环结构特征(电性 质)、孔结构特征(溶胀性)及酸性侧基官能团结构特征，以 煤为基体并作为一种大分子质子酸掺杂剂，引发苯胺的原 位聚合制得煤基聚苯胺导电复合材料。这种复合材料有望 成为一种新型廉价的导电填料，用来填充各种聚合物制备 导电复合材料，从而解决聚苯胺在实际应用中出现的加工 性不好的问题。 三嵌段共聚物 PE G为柔性聚合物，其引入有利于聚苯胺掺杂。毛联 波等将三嵌段共聚物分别溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP), N N-二甲基酰胺(D MF)、CHC12 (DCM)和乙醇中，配成浓度 约/Ml的稀溶液，室温下磁力搅拌4 h，扫描电镜下观察了 其自组装行为，看出，在不同溶剂类型中，三嵌段共聚物 可以组装成不同的形貌，主要取决于溶剂与两种链段的相容 性差异。 2. 3碳纳米管/聚苯胺复合材料 北京化工大学的曾宪伟等通过原位聚合方式制得了碳 纳米管/聚苯胺复合材料。将适量的碳纳米管放人盛自去离 子水的三口烧瓶中，高速搅拌一段时间。取适量苯胺溶解 在50m L去离了水中。用HC1调节pH为1?2，然后加入三 口烧瓶中充分搅拌均匀。取适量(NH4)2S2O8,用去离了水配 成50m L溶液，控制聚苯胺和(NH4) 2S208的摩尔比约为1: 1，在冰水浴条件下向苯胺和碳纳米管的混合溶液中缓慢摘 加(NH4)2S208的水溶液，使之在OOC条件下反应30min反 应结束后，产物进行过滤洗涤，在真空条件下干燥，制得 碳纳米管/聚苯胺复合材料。看出，在碳纳米管/聚苯胺复 合材料中，聚苯胺将碳纳米管完全包住，在碳纳水管表面 形成一聚苯胺层。 2. 4PVA/PANI导电复合纤维 由导电纤维制成的导电织物，具有优异的导电、电热、 屏蔽、吸收电磁波等功能，广泛应用于电子、电力行业的 导电网、导电工作服；医疗行业的电热服、电热绷带；亦 广泛用于航空、航天、精密电子行业的电磁波屏蔽罩等方 面。 四川大学的李磊等将具有良好力学性能的聚乙烯醇 (PVA)纤维在溶胀状态下浸渍苯胺(ANI)，制取了 PVA/PANI 导电复合纤维。PVA纤维试样放入lmol/L的ANI单体的盐 酸(lmol/L)溶液中，浸泡3h后取出，迅速放入盛有过硫酸 铵0与lmol/L的盐酸溶液中，在0-5 oC下聚合反应2h得 到PVA/PANI导电复合纤维。 2. 5聚苯胺包覆短碳纤维 直接用聚合物包覆改性SCF(PASCF)表面松散，在机械 作用下产生了剥离，氧化处理后用聚苯胺包覆改性后的 SCF(PAOS CF)表面致密、呈现凹凸不平状，表面