AM-6分子筛的快速合成及原子线形成机理研究.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 NO．3 CHINESE 2011年3月 CHEMICALJOURNALOF UNIVERSr兀ES 72l一725 AM．6分子筛的快速合成及 原子线形成机理研究 郭美玲1一，范峰滔1，郭 强1：；，冯兆池1，李 灿1 (1．中国科学院大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室，大连116023； 2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要报道r一种4h快速合成AM-6分子筛的方法，考察了凝胶中K+含量和起始凝胶碱度对AM-6分子筛 纯度以及晶化度的影响．结果表明，向合成体系中引入适量K+可以抑制杂相的生成，在n(K+)／n(V4+)=3 和pH=12．5条件下，制备的样品为纯相且晶化度最高．结合紫外-可见吸收光谱和紫外拉曼光谱研究了AM． 6分子筛的形成过程．结果表明，在合成初期形成了由VO。四面体共角相连的vo；的链状结构，该结构是形 成AM-6分子筛中一V一0一V一原子线的重要中间物种． 关键词AM-6分子筛；紫外拉曼光谱；合成机理；原子线 中图分类号0641 文献标识码A 文章编号0251-0790(2011)03-0721-05 骨架含有三元、五元、七元和f．二元环，其中钒原子位于三元和七元环中．每个钒原子带有2个负电 荷，与Na+和K+阳离子平衡．钒氧八面体之间共角相连形成一维的一V—O—V一原子线，原子线被包 裹在硅氧四面体形成的孔道结构当中．AM-6分子筛所具有的微孔特性和特殊的骨架钒配位结构，使 其在分子吸附、离子交换和催化反应等方面表现出较大的应用潜力【2“J，拓宽了分子筛材料的应用范 围．更重要的是，由于一V—O—V一原子线的存在，使AM-6分子筛在光催化和半导体领域具有一定 的应用前景∞’卜’7J．AM-6分子筛可以采用四甲基氢氧化铵为模板剂进行合成，但该方法制备成本高， 且后处理过程中可能会对原子线造成局部破坏¨J．无模板的AM-6分子筛合成方法则表现出晶化时间 较长或方法相对复杂的缺点¨’9J．因此，缩短AM-6分子筛的无胺法制备时间和简化制备方法将为该类 材料的应用奠定基础． 本文报道了一种4 的形成过程．研究结果为限阈在微孔或介孔材料中的具有量子尺寸效应的半导体材料的制备提供理论 指导和依据． 1 实验部分 1．1仪 器 x射线衍射(XRD)实验在DINT Cu Ka射线源，Ni滤波，管电流200mA，管电压40kV，扫描范围5。～40。，扫描速率50／min，扫描步 长0．02。．样品的紫外拉曼光谱在自行设计的紫外拉曼光谱仪上进行测定，其分光系统采用的是SPEX CCD2000 Triplemate One 1877D型三光栅单色仪(Jobin—Yvon公司)，检测器使用液氮冷却的Spectrum mW． 型光电耦合检测器，激发光源采用IK-3351一G型He—Cd激光器(325nm)，样品处理功率小于1 收稿日期：2010-10—12． 联系人简介：李灿，男，博十，‘研究员，博士生导师，中国科学院院士，主要从事物理化学、催化和应用光谱研究． E—mail：eanli@dicp．∞．eli 冯兆池，男，博士，研究员，博士生导师，主要从事催化和应用光谱研究．E-mail：zefeng,@dicp．∞．∞ 万方数据 高等学校化学学报 V01．32 1．2实验过程 AM-6分子筛的制备：将氢氧化钠(分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司)和硫酸钾(分析纯， 天津市科密欧