磺酸金属配合物的合成和结构研究-有机化学专业论文.docxVIP

摘要本文以间苯二酚，染料木素为原料，通过磺化反应合成了两种强酸性水溶 的磺酸化合物: 4,6-二羟基-1.3-苯二磺酸(H2LA)、染料木素-3’-磺酸(HLB)，并测 定了染料木素-3’-磺酸（HLB·2H2O)的单晶结构。进一步以这两种磺酸化合物为 配体 与 金 属 反 应 合 成 了 未 见 文 献 报 道 的 4 种 配 合 物 ： [K2LA(H2O)]n(1),[Zn(C2H3N)(H2O)5]LA·3H2O (2), [Fe(C2H3N)2(H2O)4] LA(3), {[NaLB(H2O)] ·H2O}n(4), 测定了其晶体结构、IR 光谱，并对配合物 1、4 的热稳定性进行了分析。 四种配合物中，配合物 1 为三维结构，配合物 2、3 为零维结构，配合物 4为一维链状结构。配合物 1 中，七个氧原子与 K+配位形成加帽的八面体结构，但存在两种不 同配位环境的 K+，其中一个 K+与五个来源不同的 H2LA 分子上的磺酸基上氧原 子和两个来源于同一个 H2LA 上磺酸基氧原子配位，另一个 K+与四个来源于不 同 H2LA 分子上的磺酸基上氧原子、两个来源于同一个 H2LA 分子磺酸基上氧原 子和一个水分子氧配位，通过这种配位形式，化合物 1 形成三维的立体结构。配合物 2 和 3 晶体结构中，金属只与水和乙腈分子配位，形成八面体结构， 而 H2LA 只是以抗衡离子的形式存在，并不参与配位。值得注意的是，在配合 物 2 中，除了有一个乙腈分子与 Zn2+配位，还存在三个游离的水分子，而配合 物 3 中有两个乙腈分子与 Fe3+配位，并不存在游离的水分子。配合物 4 中，六个氧原子与 Na+配位形成典型的八面体结构，其中四个氧 原子来自于两个 HLB 分子各提供的一个磺酸基氧原子和一个羟基氧原子，另外 两个氧原子分别来自于第三个 HLB 的羟基氧原子和一个水分子氧配位，通过这 种配位形式，配合物 4 形成一维的链状结构。关键词： 配合物； 染料木素；间苯二酚； 晶体结构；ABSTRACTIn this thesis, two sulfonic compounds with well water-solvability, 4,6-dihydroxy- benzene-1,3-disulfonic acid(H2LA) and genistein-3’-sulfonic acid (HLB), were synthesized through sulfonation reaction. The crystal structure of HLB·2H2O was determined. Four novel complexes, [K2LA(H2O)]n(1), [Zn(C2H3N)(H2O)5]LA·3H2O (2), [Fe(C2H3N)2(H2O)4] LA(3), {[NaLB(H2O)] ·H2O}n(4), were synthesized using the two compound as ligands and the IR、TG and crystalstructures of these compounds were characterized.Among the four compounds, compound 1 represent 3-D structure, compound 2、 3 shows 0-D structure, compound 4 was 1-D chain structure.Two coordinate styles of K+ were found in compound 1. One K+ was coordinated by seven O atoms, five came from five sulfonic group of different H2LA, two came from one sulfonic group of the sixth H2LA. The other K+ was also coordinated by seven O atoms, but four came from four sulfonic group of different H2LA, two came from one sulfonic group of the fifth H2LA, the last one came from one water molecule.Water molecule and acetonitrile were coordinated to Zn2+ and Fe3+ in compound2、3,In compound 4, Na